薛偉峰 段建榮
(陜鋼集團龍鋼公司煉鐵廠)
摘要:燒結礦低溫還原粉化率每降低5%,高爐產量將會降低1.5-5%,焦比增加3 kg。燒結礦的同化作用,包括物理同化和化學同化。礦物組成和化學成分,對燒結礦的質量影響較大。改變燒結礦的化學成分,燒結礦的礦物組成進而改變了,對燒結礦的低溫還原粉化性能具有重要影響,因此,研究燒結礦化學成分具有重要的意義。本文主要從燒結礦成分與低溫還原粉化的線性相關方面進行研究。
關鍵詞:燒結礦;化學成分;低溫還原粉化;高溫還原
龍鋼公司冶金實驗室自2017年12月投運以來,對生產燒結礦進行了122次低溫還原粉化試驗,有效性試驗114次。本文對114組低溫還原粉化試驗數據和對應燒結礦化學成分進行了統計分析。目的在于研究化學成分與低溫還原粉化之間的間接關系,推導低溫還原粉化與原料、工藝、過程控制等生產操作之間的關系,為指導生產,改善質量,權衡提高燒結礦強度和降低低溫還原粉化提供理論支持。
1 低溫還原粉化的概念
在高爐煉鐵過程中,當鐵礦石進入高爐后,爐料下降到400~600℃的區間,受到來自高爐下部煤氣的還原作用,會發生不同程度的碎裂粉化。嚴重時影響高爐上部料柱的透氣性,破壞爐況順行。鐵礦石這種性能的強弱以低溫還原粉化指數(RDI)來表示,或稱低溫粉化LTB(Low Tempera-ture Break-down)。
1.1 低溫還原粉化相關指數
與低溫還原粉化有關的指數有RDI+6.3、RDI+3.15、RDI-0.5、RI %四項。
RDI+6.3為粉化強度指數,與燒結礦的強度有關,間接反映粉化強弱;
RDI+3.15為低溫還原粉化指數,直接反映燒結礦的低溫還原粉化率;
RDI-0.5為耐磨性指數,與燒結礦的耐磨性有關,間接反映粉化強弱;
RI %為高溫還原性指數,與燒結礦的高溫還原性有關,高溫還原程度與低溫粉化程度呈負相關。在燒結生產中不能完全追求低溫還原粉化最佳,而是在低溫還原粉化和高溫還原中尋找一對平衡值,生產出具有良好冶金性能的燒結礦。
1.2 低溫還原粉化的原因
由赤鐵礦變成磁鐵礦發生了晶格的變化,前者為三方晶系六方晶格,而后者為等軸晶系立方晶格,還原造成了晶格的扭曲,產生極大的內應力,導致鐵礦石在機械力作用下碎裂粉化。影響燒結礦低溫還原粉化性能的因素有原料種類、Fe2O3的結晶形態、堿度、亞鐵、機速、還原溫度及保持時間長短和鐵礦石中的其它元素的含量。
高爐用料礦石的種類主要有燒結礦、塊礦、球團礦。粉化模式不盡相同,燒結礦和塊礦為裂開式,球團礦為剝落式。粉化程度燒結礦最強烈,球團礦次之,塊礦最差。
從礦石分類說,粉化程度赤鐵礦最強烈,褐鐵礦次之,磁鐵礦最差。以赤鐵礦粉為原料的燒結礦RDI較高;以褐鐵礦粉為原料的燒結礦RDI較低;以磁鐵礦粉為原料的燒結礦RDI最低。
燒結礦的粉化程度與燒結礦中原生Fe2O3和次生Fe2O3密切相關。結晶良好的天然Fe2O3,RDI一般在30%以下;天然磁鐵礦氧化焙燒成的Fe2O3的結晶,焙燒初期呈線狀,RDI為22.4%,焙燒后期呈多晶狀,RDI為10.3%;焙燒良好的球團礦,其中的Fe2O3大部分是斑狀,RDI較低,酸性球團礦RDI為34.1%,自熔性球團礦為3.1%;燒結礦中的Fe2O3,如斑狀結晶體RDI較低,但當磁鐵礦原料高溫燒結后,在降溫初期Fe3O4迅速再氧化成Fe2O3,內部尚包裹著Fe3O4、硅酸鹽玻璃質、CaO·Fe2O3,它的晶體外形多為菱形的骸晶狀Fe2O3,具有最高的RDI。
燒結礦的粉化程度與還原溫度和還原時間。燒結礦和球團礦的RDI隨著還原溫度變化而變化。一般在400~600℃有一個峰值,溫度低于或高于此值,RDI都降低,因為在此溫度范圍內αFe2O3很快還原為γFe2O3,低于此溫度生成的γFe2O3很少;高于此溫度,αFe2O3很快還原為FexO,使粉化減輕。此外,在400~600℃溫度范圍內,碳素析出反應劇烈(2CO=CO2+C),促使粉化更加嚴重。用H2氣體作還原劑時,燒結礦的RDI較低。礦石的RDI還隨著還原時間延長而增加,但30~40min后增加速度開始緩慢。燒結過程的兩個粉化階段,燒結過程粉化階段和燒結完畢冷卻階段。其中燒結完畢冷卻階段為影響粉化的主要原因。所以適當提高機速,燒結終點滯后有利于降低低溫還原粉化率。
2 化學成分與低溫還原粉化關系的研究方法
本文利用線性相關方法,從化學成分角度對114組數據進行統計,分析燒結礦化學成分與燒結礦低溫還原粉化之間的關系。
相關分析一般通過散點圖來研究,如果變量在二維坐標中構成的數據點分布在一條直線的周圍,那么就說明變量間存在線性相關關系。
線性相關是最常用的一種,即當一個連續變量發生變動時,另一個連續變量相應地呈現線性關系變動,用皮爾遜(Pearson)相關系數R來度量。
皮爾遜相關系數R就是反映連續變量之間線性相關強度的一個度量指標,它的取值范圍限于【-1,1】。R的正負號可以反映相關的方向,當R>0時表示線性正相關,當R<0時表示線性負相關。R的大小可以反映相關的程度,R=0表示兩個變量之間不存在線性關系。
2.1 低溫還原粉化率與各成分之間的關系
2.2 化學成分與R之間的對應關系
化學成分 |
R |
R² |
FeO |
+0.2751 |
+0.0757 |
SiO2 |
+0.0728 |
+0.0053 |
CaO |
+0.3521 |
+0.1240 |
MgO |
+0.1034 |
+0.0107 |
Al2O3 |
-0.0100 |
-0.0001 |
P |
+0.1389 |
+0.0193 |
S |
-0.0964 |
-0.0093 |
R |
+0.2528 |
+0.0639 |
MnO |
+0.0283 |
+0.0008 |
TiO2 |
-0.0566 |
-0.0032 |
Zn |
+0.0894 |
+0.0080 |
K2O |
+0.1822 |
+0.0332 |
Na2O |
-0.2846 |
-0.0981 |
堿金屬 |
+0.0100 |
+0.0001 |
從上表統計看,FeO、SiO2、CaO、MgO、P 、R、MnO、Zn、K2O與燒結礦低溫還原粉化率RDI+3.15呈正相關;Al2O3、S、TiO2、Na2O與燒結礦低溫還原粉化率RDI+3.15呈負相關。燒結礦化學成分對低溫還原粉化率RDI+3.15影響關系由大到小排列,正相關排列為CaO、FeO、R、P、MgO、Zn、SiO2、MnO、堿金屬,負相關排列為S、TiO2、Al2O3
3 結束語
燒結礦中的化學成分對低溫還原粉化RDI+3.15都有一定的影響。燒結礦中CaO、FeO、MgO等含量高,則燒結礦RDI+3.15高; Al2O3、TiO2等含量高,則燒結礦RDI+3.15低。燒結礦堿度(R)的升高,液相的增加,抑制了次生赤鐵礦的生成,使得RDI+3.15升高。
參考文獻
[1] 劉然.化學成分對燒結礦低溫還原粉化影響的研究現狀. 華北理工大學冶金與能源學院
[2] 樊堯桂.改善燒結礦低溫還原粉化性能實踐.南方金屬2017.10
[3] 時越.不同堿度的燒結礦試驗研究金屬世界.2008
[4] 馬金芳.燒結礦低溫還原粉化性能對高爐生產的影響.全國大高爐煉鐵學術年會2014
[5] 胡林.Al2O3、SiO2對鐵礦燒結的影響及其機理的研究.中南大學2011