孫利軍1 張 晨2 李永昶3
(1. 陜鋼集團漢中鋼鐵有限責任公司煉鐵廠設備管理科 陜西勉縣 724200;2. 中鋼集團工程設計研究院有限公司 北京 100080;3. 陜鋼集團漢中鋼鐵有限責任公司煉鐵廠 陜西勉縣 724200)
摘 要:以冶金粉塵為原料,在實驗室模擬轉底爐焙燒制度生產預還原球團,進行產品的物理性能和冶金性能檢測,以期滿足高爐使用。實驗結果表明:預還原球團具有良好的冶金性能,無低溫還原粉化﹑無高溫還原膨脹﹑軟熔性能優良。但是其物理性能差,抗壓強度僅有800N,影響高爐塊狀帶透氣性,是其大量使用的制約條件。根據物料平衡計算,預還原球團在爐料中僅占到~5%,總體而言利大于弊,可以作為高爐爐料使用。
關鍵詞:轉底爐;預還原球團;抗壓強度;冶金性能
1 前 言
隨著近幾年來鋼鐵行業的發展,對于入爐原料質量的重視以及固廢處理的環保要求,國內各大鋼鐵企業紛紛在固廢處理方面加大投資力度,先后建起多座轉底爐處理冶金塵泥。但目前利用冶金粉塵生產出的金屬化球團品位無法達到《YB/T4170-2008》規定的標準,由于轉底爐工藝得到的產品中包括了粉塵中的脈石,導致產品中的TFe含量低。另一個難點是原料中硫含量絕大部分保留在金屬化球團中,過高的硫含量顯然不適用于煉鋼的要求。
日本、韓國投產運行的轉底爐,生產的金屬化球團作為高爐爐料使用,見表1。其高爐的含鐵原料主要在國際市場上購買,爐料結構均以高堿度燒結礦為主,與我國高爐相同,值得借鑒。本文通過實驗使用粉塵生產預還原球團,研究其物理和冶金性能是否滿足作為高爐冶煉使用,既可以解決冶金粉塵的問題,又能有效利用產物,有著重要的實際意義。
表1 國外轉底爐產品利用一覽表

2 實驗流程及方法
本次實驗所用的粉塵取自江蘇S廠和內蒙古B廠,分別標記為S式樣和B式樣,將各廠不同成分粉塵﹑煤粉﹑粘結劑按比例配料后人工混勻。基于生產實踐中粉塵球團金屬化率低,焙燒后球團中殘碳少情況,提升混合料的C/O達到16.16%。混合好的物料放入圓盤中造球,9~16mm干燥后的圓形球團,取~150g平鋪放在剛玉盤上鋪兩層進行焙燒,焙燒制度:1050-1200℃﹑7min;1200-1300℃﹑10min;1300-1300℃﹑21min,焙燒氣氛為氮氣氣氛。焙燒結束后,每組球團分成兩部分,一半進行水淬(強制冷卻),一半部分空冷(自然冷卻),水淬后的球團需要干燥后稱重。首先考察球團金屬化率,Zn、Pb、K、Na、S、P脫除率;在滿足入爐成分標準《GB/50427-2015》后再進行強度﹑高溫爆裂和荷重軟化性能性能測試。
3 實驗結果與分析
3.1 預還原球團成分
轉底爐生產的預還原球團成分取決于冶金粉塵和還原劑的成分,而冶金粉塵的成分與鋼鐵廠所使用的含鐵原燃料有關。兩組實驗所生產的預還原球團金屬化率均大于80%,表3為S廠試樣,其化學成分滿足高爐冶煉的要求。表4﹑5為B廠式樣,可以看出干球成分中K﹑Na含量很高,還原后球團中含量仍很高,達不到入爐標準。轉底爐工藝的主要用途為處理含鋅含鐵冶金塵泥,對鉛﹑鋅的脫除率很高,但是對于鉀脫除率只有50%,鈉的脫除率僅30%左右。使用堿金屬高的礦石冶煉時,堿金屬不僅在粉塵中含量高,在制備的預還原球團中仍很高,這樣的球團不易添加進高爐,但仍可作煉鋼用。

3.2 冷卻制度預對預還原球團落下強度的影響
從焙燒后球團強度結果來看,水淬后的球團強度稍差,空冷球團有著很高的強度,落下次數均達10以上,完全能滿足實際生產中倒運的要求。因此在預還原球團的冷卻工藝設計時,應根據工業應用實際情況,為了避免空冷造成預還原球團表層二次氧化,適當的考慮采用間接冷卻工藝,不僅有利于球團提高落下強度,更是對改善作業環境有很大的幫助。

3.3 焙燒制度對成品球抗壓強度的影響
從表6可以看出還原焙燒溫度從1050—1250℃,球團抗壓強度隨著金屬化率升高而迅速升高;從1250℃提升到1300℃,球團的金屬化率變化緩慢,這是由于產生了密實的金屬殼層,覆蓋在未還原的礦物周圍,影響了還原氣體的擴散,球團抗壓強度變化也隨之緩慢。

如圖1所示,還原時間在從0—30min,球團金屬化率逐漸升高,球團強度也升高,30—40min時,變化開始變緩。當還原時間超過40min之后,球團強度會隨著金屬化率下降而降低。這是因為隨著焙燒時間的延長,還原劑消耗量和燒損越來越大,球團內不再排出可燃氣體,CO/CO2濃度比下降,還原性氣氛消失,部分金屬鐵又重新被氧化。

圖1預還原球團強度與還原時間關系
綜合分析,一方面磁鐵礦在中性或還原性氣氛下焙燒,當溫度超過900℃時,Fe304顆粒被保留下來發生再結晶與晶粒長大,使顆粒互相連接起來。試驗研究表明,Fe304再結晶的形式固結的球團礦強度低于Fe203 再結晶的球團礦強度[1]。如圖2所示,轉底爐還原區氣氛為弱還原性。另一方面,隨著還原過程的進行,金屬鐵逐漸被還原出來,球團收縮,顆粒之間連接成致密的整體,使得強度升高。盡管如此,金屬鐵也只占50%,其抗壓強度最大800N,不僅小于Midrex工藝生產的金屬化球團強度(圖3),也遠低于普通氧化球團的抗壓強度。

3.4 預還原球團冶金性能指標
圖4為預還原球團外貌,轉底爐工況下(弱還原氣氛﹑微負壓),球團整體焙燒狀態較好,還原后基本成球,無高溫爆裂現象,低熔點共熔現象很少,球團沒有發生軟熔、粘結的現象,冷卻干燥后觀察有輕微粉化和結殼情況。由于預還原球團礦是已被部分或大部分還原為直接還原鐵,已不屬于鐵礦石。與氧化球團相比,預還原球團可視為金屬附加物。預還原球團在生產過程中已經歷過還原,再次加入高爐內,不存在低溫還原粉化和熱膨脹率的問題。

球團內剩余部分未還原的鐵和渣,渣中FeO﹑SiO2等生成少量低熔點的渣相。由表7可見,預還原球團開始軟化溫度約1150℃左右,終了溫度約1300℃,軟還溫度區間窄。綜上所述,預還原球團的高溫還原膨脹和低溫還原粉化性特別好,其軟化開始溫度相對高,軟化區間也相對較窄,具有優良的冶金性能。
4 爐料結構變化對高爐冶煉的影響
近些年來高爐工藝有了很大的提升和改變,但在爐料結構方面,幾乎沒有變化,仍是由燒結礦﹑球團礦﹑塊礦組成。使用預還原球團作為爐料,提高入爐料品位,減少了高爐中對鐵礦石氧化還原的負擔,從而降低高爐焦比。
I G Tovarovskiy等人甚至考慮從爐頂布料、煤氣流分布、軟熔帶等高爐冶煉過程參數的變化中,找出爐料不同金屬化率對焦比的影響[2]。當爐料金屬化率小于20%時,降低焦比最多。蘇聯奧爾斯克鋼鐵廠在高爐使用金屬化球團礦試生產,爐料的金屬化率提高到9.6%,高爐生產率提高2.3%,焦比下降5.7%。歐洲設計建造了一座年產160萬t的HYL直接還原廠,在傳統BF-BOF流程中加入直接還原鐵,降低焦炭消耗,減少CO2排放。Midrex直接還原生產HBI,在其高爐中使用,可顯著提高鐵水產量并降低焦炭消耗,HBI熱壓鐵塊的用量最多可達到高爐裝載量的30%。
與上述幾種工藝生產的金屬原料不同,轉底爐生產的預還原球團雖然冶金性能優良,但其物理性能較差。作為高爐爐料有利有弊,應積極采取應對措施。?加入預還原球團后,燒結礦比例相對減少,球團比例相對增加。一座千萬噸級的鋼鐵廠每年所產生的含鐵粉塵約100萬t,可生產約78萬t預還原球團,全部作為高爐爐料時,占比為4.5%左右。高爐球團礦比例增加后,塊狀帶爐料粒度差別值減小,爐料孔隙度下降,煤氣流的阻力損失上升[3]。根據高爐取樣表明,爐內低溫區氧化球團礦還原后,仍保持結構的完整,其指標要優于燒結礦。而燒結礦在高爐上部的低溫區還原時粉化,會使料柱中小于5mm粒級增加,透氣性下降,煤氣利用率下降。再加入預還原球團,會進一步惡化高爐上部的透氣性。‚而在高溫區,球團礦高溫還原后,強度下降以及膨脹粉化,對高爐高溫區透氣性產生不利影響,甚至影響軟熔帶透氣性。目前對還原抗壓強度尚無一致的標準,日本要求球團礦的還原膨脹率小于20%,還原后的單球抗壓強度大于250N[4]。而預還原球團不存在高溫膨脹粉化,在高溫區仍保持很高的抗壓強度,這對高爐冶煉顯然是有利的。同時,預還原球團軟熔性能優良,有著較高的軟化開始溫度和較窄的軟化區間,保持原爐料結構不變,加入預還原球團后對綜合爐料而言,并不會造成軟化區間變寬。所以,使用預還原球團的弊端是對塊狀帶的不利影響。
根據寶鋼高爐靜壓力分布,高爐塊狀帶壓力阻損占整個高爐壓力阻損15%左右,而軟熔帶和滴落帶阻損占到60%左右[5],因此爐料低溫還原粉化﹑熱爆裂﹑抗壓強度低等對高爐影響較小,而爐料高溫性能以及球團還原膨脹影響較大。總體而言高爐使用預還原球團利大于弊。
5 結語
?利用冶金塵泥生產預還原球團,作為在高爐爐料占比不到5%,自產自銷。還具有品位高﹑金屬化率高﹑含碳量高等特點,可以提高爐料金屬化率,降低焦比。當冶金粉塵中堿金屬含量過高時,其脫除率較低,預還原球團中堿金屬含量仍很高,不易作為高爐爐料使用。
‚預還原球團具有良好的冶金性能,無低溫還原粉化﹑無高溫還原膨脹﹑軟熔性能優良,有利于改善綜合爐料的冶金性能,但其抗壓性能最大僅有800N,對高爐塊狀帶不利影響是限制其使用的最大因素。可以通過適當提高燒結礦堿度,提高燒結礦質量,減少低溫還原粉化,強化塊狀帶爐料透氣性,以抵消預還原球團帶來的負面影響。
參考文獻
[1] 王筱留. 鋼鐵冶金學(煉鐵部分)[M]. 第3版. 北京:冶金工業出版社,2013:63.
[2] I G Tovarovskiy, Y M Gordon , A E Merkulov. 爐料金屬化率對高爐工藝和操作參數的影響[J]. 世界鋼鐵. 2013,13(5):1-7.
[3] 唐順兵﹑李夯為﹑梁建華等. 太鋼5號高爐高比例球團礦生產實踐[J]. 煉鐵. 2014,33(5):30-33.
[4] 項中庸﹑王筱留等高爐設計-煉鐵工藝設計理論與實踐[M]. 第2版. 北京:冶金工業出版社,2014:98.
[5] 朱仁良等. 寶鋼大型高爐操作與管理[M]. 第1版. 北京:冶金工業出版社,2015:184.