含鉻原料制備技術的發(fā)展
對于含鉻原料,最初采用中低碳鉻鐵,隨著VOD/AOD精煉技術的進步,大量采用高碳鉻鐵為原料。但由于高碳鉻鐵由礦熱爐生產(chǎn),要求鉻鐵礦塊度為 10mm~70mm,鉻鐵比(Cr2O3/FeO)大于2.5,同時礦熱爐冶煉電耗高達2372kWh/t~4024kWh/t。因此礦熱爐生產(chǎn)鉻鐵合金 受到資源條件和能源結構的嚴重制約,開發(fā)以粉礦為原料,以煤代電的鉻鐵生產(chǎn)工藝曾引起人們的重視。
轉(zhuǎn)爐熔融還原工藝
熔融還原技術是建立在直接還原、噴射冶金、轉(zhuǎn)爐復合吹煉和煤氣化等技術基礎上的一項高度綜合技術,其基本原理是將氧化物礦或預還原氧化物礦和還原劑(碳)噴入碳飽和鐵水中進行直接還原。
研究表明,頂吹氧和底吹氣攪拌、大渣量、合適的爐渣成分和焦礦比等都能促進熔渣鉻氧化物的還原速度。由于轉(zhuǎn)爐熔融還原法須依托大型鋼鐵聯(lián)合企業(yè),生產(chǎn)的不銹鋼母液的含鉻量低,鉻元素回收率低,投資大,沒有得到廣泛推廣,目前僅在日本川崎鋼鐵公司應用。
高爐冶煉含鉻鐵水
理論和實踐表明,高爐生產(chǎn)含鉻鐵水,隨著鐵水鉻含量的增加,其工藝難度增加,鐵水磷含量的控制也更加困難。針對不銹鋼冶煉的需要,在高爐內(nèi)冶煉含鉻18%的鐵水,并控制鐵水磷含量,在工藝技術上是能夠解決的。
含鎳原料制備技術的發(fā)展
雖然硫化鎳礦占我國鎳資源的85%左右,但經(jīng)過多年的開采,進一步增加產(chǎn)能已十分困難。近年來,我國利用進口紅土鎳礦生產(chǎn)含鎳生鐵,對滿足不銹鋼生產(chǎn)對鎳的需求起到了重要作用。
在紅土鎳礦處理方面,多種工藝各具特色。總體來說,濕法冶金流程并不十分成熟,高爐法對紅土礦的適應性較差,回轉(zhuǎn)窯—電爐工藝流程長,能耗尤其是電耗 高,因此國內(nèi)許多單位都在開發(fā)紅土鎳礦冶金新工藝。主要工藝思路包括含碳球團法—磁選富集法、氯化離析法、紅土鎳礦預脫硅法和一些濕法冶金流程,這些研究 大部分還未達到工業(yè)應用的水平,仍須不斷探索。
近期,國內(nèi)出現(xiàn)了以紅土鎳礦為主要原料的鎳鐵—不銹鋼一體化流程,基本模式是高爐流程對 應200系列不銹鋼,回轉(zhuǎn)窯—電爐流程對應于300系列不銹鋼。該流程的競爭力在于從紅土鎳礦礦山到不銹鋼產(chǎn)品生產(chǎn)要素的優(yōu)化組合,而在紅土鎳礦冶煉技術 上仍采用傳統(tǒng)的火法冶金流程。
現(xiàn)有紅土礦處理流程,都是將紅土礦進行全量處理,為減少能耗和增加經(jīng)濟性,首先要解決選礦問題。
鑒于紅土礦直接富集鎳的困難,高爐法和RKEF(回轉(zhuǎn)窯-礦熱爐)工藝必須進行全量處理,冶煉溫度高,渣量大,能耗高。在全量處理條件下,若能夠降低處 理溫度,將能夠進一步降低能耗、提高經(jīng)濟性。日本大江山冶煉廠采用回轉(zhuǎn)窯高溫還原焙燒產(chǎn)出粒鐵被公認為是目前最為經(jīng)濟的處理紅土鎳礦的方法。其基本流程如 下:將紅土礦磨細后,與碳質(zhì)還原劑和熔劑石灰石混合,然后制成球團,通過預熱器將球團送至回轉(zhuǎn)窯。在回轉(zhuǎn)窯中,球團與煤燃燒所產(chǎn)生的熱氣流逆流運動,球團 經(jīng)受干燥、脫水、還原和金屬顆粒成長。金屬是在回轉(zhuǎn)窯中半熔融條件下形成的,從回轉(zhuǎn)窯排出的半熔融產(chǎn)物經(jīng)水淬磨細后,用淘汰和磁選機將鎳鐵顆粒分離出來, 作為不銹鋼生產(chǎn)的原料。
綜上所述,要解決我國不銹鋼生產(chǎn)的原料問題,除開發(fā)無鎳(如400系列)或低鎳(如200系列)不銹鋼品種外,還應從鉻鐵礦和鎳礦的資源條件出發(fā),采用成熟的現(xiàn)代冶金技術,進行不銹鋼原料制備技術的集成創(chuàng)新,以降低不銹鋼原料的成本、提高不銹鋼產(chǎn)業(yè)競爭力。
進入21世紀以來,我國不銹鋼產(chǎn)業(yè)迅速發(fā)展,不銹鋼粗鋼產(chǎn)量由2000年52萬噸增加到2012年的1608萬噸,幾乎占到世界不銹鋼產(chǎn)量的一半。與此同時,中國的現(xiàn)有國情是缺鉻少鎳,不銹鋼廢鋼缺乏,如何解決不銹鋼生產(chǎn)的原料供應問題,實現(xiàn)低成本冶煉不銹鋼已成為業(yè)界關注的焦點。
高爐冶煉含鎳鉻鐵水具競爭力
在高爐內(nèi)冶煉高含鉻量(例如Cr>30%)鐵水是困難的,但冶煉含鉻小于20%的鐵水,技術上是可行的,與使用鉻鐵合金相比,具有明顯的經(jīng)濟性,可直接冶煉成400系列不銹鋼。若能將鐵 水鎳含量提高,并將磷含量控制在0.035%以內(nèi),在高爐內(nèi)冶煉18%Cr-8%Ni鐵水,經(jīng)脫碳后直接冶煉成300系列不銹鋼,經(jīng)濟性將進一步提高。因 此高爐冶煉含鉻或含鎳鉻鐵水,將徹底改變不銹鋼冶煉的原料結構,實現(xiàn)低成本不銹鋼生產(chǎn)。基于上述目標,提出用高爐生產(chǎn)含鎳鉻鐵水的工藝方案。
該工藝以硫化鎳精礦和鉻鐵礦為主要原料,必要時加入一部分鐵礦石。鎳精礦經(jīng)氧化焙燒后轉(zhuǎn)變?yōu)檠趸嚨V,鉻鐵礦可采用廉價的鉻礦粉,進行含碳球團的高溫預還原,然后進入高爐。以8%Cr-8%Ni鐵水目標成分進行配料,通過一系列工藝措施,實現(xiàn)高爐的正常生產(chǎn)。
含鎳原料的選擇和預處理。紅土礦一般含鎳1%~2%,對于含鐵大于40%的紅土礦,可在高爐內(nèi)冶煉含鎳1%~3%的鐵水;而對于含鐵小于25%的紅土 礦,難以進行高爐冶煉,通常采用RKEF工藝進行冶煉,鐵水鎳含量一般不超過15%。要想在高爐內(nèi)冶煉含鎳達8%的鐵水,在紅土礦富集鎳的工藝實現(xiàn)工業(yè)化 之前,可采用鎳精礦氧化焙燒的方法獲得氧化鎳精礦,作為高爐冶煉的原料。
硫化鎳原礦一般含鎳1%左右,經(jīng)浮選后可得到含鎳大于7%的鎳精礦,鎳精礦或二次鎳精礦經(jīng)氧化焙燒、尾氣制酸后,將硫含量降低到0.5%以下,可作為高爐冶煉含鎳鉻鐵水的原料。鎳精礦或二次鎳精礦兩者的鎳含量和脈石成分差別很大,可根據(jù)市場情況進行選擇。
硫化鎳精礦的氧化焙燒已實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),國內(nèi)某公司曾以二次鎳精礦為原料經(jīng)沸騰爐焙燒生產(chǎn)氧化鎳,產(chǎn)品為含鎳71.5%~72.2%、含硫0.47%~0.67%的氧化鎳礦,但由于當時氧化鎳沒有市場需求而停止生產(chǎn)。
含鉻原料的選擇
傳統(tǒng)鉻鐵生產(chǎn)工藝需要高品位高鉻鐵比的塊礦,而對于高爐冶煉含鎳鉻鐵水而言,由于生產(chǎn)低鉻含量(約20%Cr)鐵水,反而使用低鉻鐵比鉻鐵礦更有利。 同時,建議使用廉價的鉻鐵礦粉,并以含碳球團方式進行預還原,以進一步降低高爐冶煉的焦比和燃料比,有利于高爐操作和鐵水磷含量的控制。針對高爐冶煉含鎳 鉻鐵水的其他原料選擇,必須考慮對鐵水磷含量的控制要求,例如選擇低磷的焦炭、熔劑和鐵礦石等。通過原料的合理選擇和工藝設計,可在高爐內(nèi)冶煉18%Cr-8%Ni鐵水。
須要解決的關鍵問題
高爐冶煉含鎳鉻鐵水是一個系統(tǒng)工程,涉及原料的選擇和預處理、高爐冶煉渣系的優(yōu)化、鐵水磷含量控制和后續(xù)煉鋼工藝的調(diào)整等。
含鎳鉻原料的選擇主要考慮原料品位和互補性。鎳精礦一般SiO2含量比較高,而二次鎳精礦很少含脈石成分;鉻鐵礦主要脈石成分為MgO和Al2O3,相 對來說,鐵礦石脈石含量很低。因此,站在高爐冶煉渣量的角度,須綜合考慮各種原料的配合,同時研究爐料進入高爐前的預處理工藝。
由于原料條件的特點,與傳統(tǒng)煉鐵工藝相比,高爐冶煉含鎳鉻鐵水的爐渣成分差別很大,突出表現(xiàn)在渣中MgO和Al2O3含量高,從減少渣量考慮,宜采用酸性渣冶煉,其爐渣冶金性能有待進一步研究。
對于鐵水磷含量的控制,除了選擇低磷原燃料外,冶煉工藝的優(yōu)化也十分重要。例如,采用鉻鐵礦預還原,不但可以提高高爐冶煉效率,還能降低焦比,對控磷有 利;采用高風溫和降低渣量,同樣也可以降低焦比,有利于降低鐵水磷含量。同時,為了擴大原料選擇的范圍,高爐含鎳鉻鐵水脫磷工藝的研究也值得重視。
與普通鐵水相比,含鎳鉻鐵水的成分特點是含鎳鉻高、硅和碳含量高,在進行不銹鋼生產(chǎn)時,須適當調(diào)整冶煉工藝。同時,可根據(jù)各種合金元素在煉鋼過程中的行為,綜合考慮高爐冶煉過程的貴重元素合金化問題。
以目前鎳和高碳鉻鐵市場價格計算,配制1噸18%Cr-8%Ni鐵水,原料成本約1.45萬元。該成分鐵水在高爐內(nèi)冶煉時,從生產(chǎn)能耗和資源綜合利用來說,或更具有競爭優(yōu)勢,值得進一步分析和優(yōu)化。