薛世峰
現代工業(yè)生產,給現實生活提供了琳瑯滿目的商品,滿足了人們的各種需求。 但是 ,在我們生產合格產品的同時,我們又不得不副產了一些工業(yè)固廢。這些工業(yè)固廢,有的得到了合理的使用。但是,還有一些工業(yè)固廢,或者因為處理起來比較困難,又或者因為處理起來費用比較高,故而進行了無奈地堆放處理。 比如說“赤泥”、“六價鉻渣”、“鋼渣”和各種尾礦。這種堆放的結果,給環(huán)境造成了嚴重的負擔。為了實現環(huán)境友好,人類可持續(xù)發(fā)展目標,必須尋找新的、切實可行的工業(yè)固廢的處理方法。下面把筆者近幾年的研究成果,和各位分享一下,以期達到拋磚引玉的效果。
1、赤泥加工項目
1.1概述
金屬鋁的生產原料是氧化鋁。而氧化鋁是著名的耐火材料,熔點高達2054度。所以不能用一般的還原辦法來生產金屬鋁,只能用電解的辦法來生產鋁,故而鋁廠被稱為電老虎,生產一噸金屬鋁就用耗電一萬多度。電解鋁的原料是從鋁土礦中用氫氧化鈉抽提出來的。剩余的部分因含有三氧化二鐵而發(fā)紅,且呈現泥巴狀,所以被稱為赤泥。因為赤泥含有強堿氫氧化鈉,不容易作為其他材料被使用,只好堆放處理。而堆放的赤泥又是重大的污染源。現在僅山東省境內就堆放赤泥數億噸,山西省、廣西省、重慶市及內蒙古也有很大的堆放量。可以說,赤泥是一個世界級的公害。
現在也有一些單位想出了一些處理赤泥的辦法。比如有一家山東的企業(yè)用粘接劑把赤泥粘接起來,然后用來做修路的建筑材料使用。這項技術2019年還在中央電視臺二套節(jié)目的《創(chuàng)業(yè)英雄會》上面成功融資五百萬人民幣。但是這個辦法并沒有真正解決赤泥的污染問題。因為大家都知道粘結劑也是有使用年限的。到了一定時間它就會分解,那么這些強堿又會被釋放到環(huán)境當中去!赤泥中的強堿只有擴散到界面上,才能夠釋放到環(huán)境中去。原來是大堆堆放,強堿擴散到界面,比較困難,有一些強堿可能永遠也不能擴散到環(huán)境中去。而把它們做成小塊以后,就很容易通過界面擴展到環(huán)境中,加速了赤泥的污染。一大堆赤泥,對環(huán)境的混亂程度是小的。而把他們做成小塊兒,又都鋪到路基里面去,增加了混亂程度。也就是我們平時所說的|“熵”增大的過程,這是我們不愿意看到的。由于種種原因,赤泥的現在利用率不足5%。這是一個很嚴峻的問題!
1.2我們的處理方法
我是赤泥處理的路上早行人,早在2017年我們就對赤泥的處理進行了實驗室研究。并在2018年購進了100KVA的電弧爐,建設了一套赤泥加工的工業(yè)示范裝置。由于效果十分理想,2019年我們申報了國家專利《一種利用氧化鋁工業(yè)廢料(赤泥)。生產鐵基微合金的冶煉工藝》zl.201910671235.6。當山東的技術在中央二套融資的時候,我們已經申報國家專利。
我們的辦法是把赤泥當中的三氧化二鐵用強磁選到45--50%品位,然后將三氧化二鐵還原成鐵。變廢為為寶的舉措。
這個時候,出現了一個小小的插曲。河南賣給我們電弧爐這一家。在配合我們試生產的時候,和電弧爐出現故障趕來搶修的時候。看明白了我們所使用的主料。他們把這項技術移置到了重慶的一家企業(yè)。河南這家工廠,只是單純生產電弧爐的生產廠,根本沒有研究冶煉的機構。他們只能自我解嘲地說,他們是聽了東北大學的教授說的。可是遺憾的是,他們只知道我們的主料,并不知道我們加了什么催化劑。所以重慶那一家企業(yè)只能生產不合格的鐵,而生產不出我們的鐵基微合金!時至今日,也沒有見到東北大學加工赤泥的報道。我也親自問過東北大學的相關教授,此事純屬子虛烏有。
我們?yōu)榱税严嘟募夹g再甩開幾條街,立即對赤泥加工技術進行升版。把赤泥加工和我們另行開發(fā)的“非高爐冶煉鋼鐵”(《一種分步還原非高爐生產鋼鐵的方法及系統(tǒng)》zl202310457662.0)進行了融合。處理結果十分理想:不僅將強堿參與了冶煉過程,變廢為寶,而且在冶煉過程中把多余的強堿回收,返回赤泥抽提工段。這樣一來,還解決了赤泥含堿,不能做水泥摻和料的問題。眾所周知:現在的砂子大都是機制砂。其原因是河沙不讓挖,海沙不讓用。海沙雖然大量地存在,但是由于含鹽,會對鋼筋腐蝕而被禁止使用。含由酸堿中和而產生的鹽,腐蝕性大大的下降了。含鹽海沙都被禁止使用,含強堿的赤泥就更不能使用了。我們把赤泥加工的殘渣送到沈陽建筑大學分析,結果完全符合水泥摻和料的要求。更加令人驚喜是:在赤泥的冶煉過程中我們利用了赤泥當中原有的一些微量元素,和我們添加的稀土元素,相互作用。使得產品的硬度直接達到了 hrc 55~60。這就為我們下一步開發(fā)耐磨材料提供了基礎的材料。我們曾經為阜新的某電廠制造過磨煤機的耐磨襯板。其耐磨程度達到了德國的材料水平,比國產的材料耐磨度提高了數倍。但是由于這種產品的需求量比較少,我們的耐磨度提高以后,更換周期也加長了。所有的人吃馬喂加在一起算賬,有點劃不來。所以這個產品沒有再繼續(xù)搞下去。但是,一旦有了大的需求量,這些耐磨產品還是很賺錢的。眾所周知:就是我們平時使用的工具鋼,也就撬棍、鑿子等工具,都是用45號鋼制成的。它在經過淬火處理以后,硬度也就能達到hrc45左右,絕對不可能達到 hrc55~60的硬度。
2、硫酸燒渣處理
2.1硫酸燒渣是用黃鐵礦制取硫酸后剩余的工業(yè)廢渣。因其含有三氧化二鐵而普遍呈暗紅色,經過濃縮之后其含鐵量接近60%。它除了含鐵以外,還含有硫、銅、鉛、鋅等金屬,也含有金銀等貴重金屬。但是它金銀的品位不太高,利用價值不是很大。硫酸燒渣除了含有氧化鋁、氧化硅等鹽類之外,還含有氧化鈉,氧化鉀等強腐蝕性介質,處理起來比較麻煩,有的和赤泥一樣堆放,直接污染環(huán)境。
2.2我國目前硫酸燒渣的主要用途是作為煉鐵的補充原料。但是,由于硫酸燒渣作為煉鐵原料時候,有諸多難以克服的自身弱點,所以不能大面積使用。這樣一來,造成了硫酸燒渣利用率不足。
2.3.硫酸燒渣雖然經過磁選,其品位也很難達到60以上。眾所周知:鐵礦石的品位下降1%,高爐的焦比和費用就會大幅度上升。品位低于60%的鐵礦,用高爐是無法加工的。除了費用的升高以外,高爐加工低品位鐵礦的風險還有,可能造成渣鐵不分,形成泡沫渣。一旦形成泡沫渣,高爐將無法正常生產。并在被迫停工以后,會使高爐下部連渣帶鐵焊成一個整體,導致高爐報廢。現在處理硫酸燒渣的一個無奈的辦法,就是把它摻入高品位的鐵礦中冶煉。其經濟效益,十分不理想。
像這種60左右品位的鐵礦,在我們國家大量地存在,它們都面臨著十分尷尬的境地。不要說工業(yè)廢渣,就是一些含釩鈦的鐵礦,很難將他們的品位選到60以上。如果執(zhí)意要把它們選到60%以上,勢必造成甩尾嚴重,損失加大。前一段時間,黑龍江省一家礦業(yè)公司和西藏一家礦業(yè)公司,幾乎同時找到我。他們手里都有品位近60%的鐵礦。這些鐵礦和66品位的鐵礦雖然只差了6個百分點(10%),但是其價格卻跌掉了一大半。彼時66品位的礦粉售價在1000元左右。而黑龍江這一家給我的報價,卻只有500元一噸,西藏的報價更是低到400元。我估計他們這種報價還是有一定的余地。黑龍江公司已經把建廠計劃上報,等待政府批復。
2.4.硫酸燒渣本身呈蓬松狀態(tài),又沒有粘接力,無法做成燒結用的球團。如果我們把它做成冷固球團,又無法經過燒結后進入高爐。
2.5.即使沒有上述的問題,品位66的鐵粉,通過高爐加工以后也是虧損的。我們鞍鋼的鐵礦的采購標準是65%,低0.1%都不要。盡管這樣,2024年官方數據虧損70多億元。直接導致鞍鋼總經理換人!低品位的鐵礦加工本事就是一個難題,如果加工以后還有經濟效益,不能不說是一個意外!
2.6安徽銅陵化工集團有限公司于2023年12月8日,在北京黃河會議中心的“第2屆礦業(yè)投融資大會”上,通過我的會議路演,了解到了我的專利技術。他們主動聯系我,看看能不能為他們加工硫酸燒渣。原來他們的硫酸燒渣,經過磁選磁鐵濃縮到接近60%,但是還不能夠作為鐵精礦出售。他們只好到國外買來,品位70%左右的鐵精礦,然后把硫酸燒渣勾兌到65%的品位出售。他們給我寄來硫酸燒渣的樣品,看我的辦法能不能夠單獨加工硫酸燒渣。加工的結果是:完全可以100%的加工硫酸燒渣,而且還有很好的經濟效益!這樣一來,就把貼錢才能出售的硫酸燒渣,變成企業(yè)的搖錢樹。硫酸燒渣的鐵收率高達98%以上,超過了高爐的鐵收率。而且硫酸燒渣里面硫含量很高(0.3--1.0%),我們的產品硫含量低到0.024%,直接滿足各種鋼鐵產品的硫含量要求。對方對這個結果十分滿意。
整個2024年,我都是圍繞著銅陵項目在工作。銅陵化工集團有限公司,是一個大的公司,年流水為幾百個億。他們的決策程序也復雜一些。原來他們要求,只要能練出鐵就可以。后來煉出鐵以后,他們又要求提升,我按照他們的要求一一達到了。后來我建議他們參加2024年6月份的防城港會議。因為防城港會議是中國“還原網”主辦的“非高爐冶煉”高峰論壇。他們派出了以技術部長為首的人員參加了防城港會議。在會議上他們得知,沒有人能達到我的水平。防城港會議之后,他們又派出以技術部長為首的4個人,來到鞍鋼,要求我當面為他們表演。他們4個人,把我冶煉的產品和冶煉渣都帶了回去。
銅陵化工集團有限公司要求我為他們建一套萬噸級的工業(yè)示范裝置。所有的技術方案和投資規(guī)劃我都做好了。但是由于銅陵在長江沿岸, 環(huán)保要求比較嚴,至今沒有通過環(huán)評。不知道。他們還能不能通過環(huán)評。
3 銅礦尾礦的最新處理方法
3.1自然界中的氧化銅礦因為含有氧化銅而顯綠色。選出氧化銅之后,由于含有四氧化三鐵而呈黑色。在中國,銅礦尾渣大量存在于云南、江西山東和遼寧等地。內蒙古赤峰一家企業(yè)提供了銅礦尾礦的樣品:全鐵為51.25%,硫含量為0.093%。起初他們以255元/噸賣給唐山,后來降到230元/噸,現在已經講到200元/噸以下,而且銷售不暢!這個企業(yè)急切需要解決銅礦尾礦的加工問題。
為此,我們進行了攻關,并成功地解決了該問題。我們冶煉結果:鐵的收率95%以上,硫含量0.22%,碳含量2.11%。這個碳含量非常有趣,因為2.11%恰恰是鋼和鐵的分界線。它既是鋼含碳量的最大值,也是鐵含碳量的最小值。這也就是從另一個角度證明了:我用鐵礦既可以煉鐵、也可以煉鋼、還可以煉半鋼。在鋼鐵的含碳量方面,我可以實現“無極變速”般地調整。
3.2內蒙古的電價非常便宜,煤也便宜。用這樣的銅礦尾礦加工一噸鐵可以獲得毛利1000元左右。建一個10萬噸/年的小鐵廠,年獲毛利一億元左右。如果比照中國允許使用的最小高爐(1280立方米),年產鐵200萬噸。它的投資額在100億元左右,而我們的投資額不到10億元;高爐加工51.25%的鐵礦,即使認賠錢也是不可能的,理論上低于60%品位的鐵礦石,不能進入高爐加工的。我們不但可以加工,還可以獲毛利20億元左右。內蒙古的這家企業(yè),要求我提供一套萬噸級的示范裝置的設計和投資規(guī)劃。年前我已經提交給他們。
4 內蒙古含稀土鋼渣的處理
4.1眾所周知:煉鐵的冶煉渣是很好的建筑材料,他們水淬以后的水渣是良好的水泥原料。但是鋼渣就不同了,由于煉鋼的助劑里面有氧化鈣和氧化鎂,它們遇到水以后,會發(fā)生水合反應,導致其體積膨脹一倍左右。這樣一來,就可以使鋼渣基礎和鋼渣水泥脹壞。所以大量的鋼渣被無奈地堆放。
4.2內蒙古有一種鋼渣,它們含有稀土元素。其稀土含量為4.42%。其中絕大部分為:“鑭”、“鈰”、“鐠”和“釹”,占稀土總量的96.69%。我們把這種鋼渣作為鋼鐵冶煉的添加劑,回收了寶貴的稀土資源。這些稀土使得我們冶煉的鋼種,使用性能大大提升。尤其是對我們生產的超硬鋼這硬度有所提升。現在我們冶煉面包鐵硬度就可以達到 hrc, 55~60。
4.3這種鋼渣作為鋼鐵冶煉的添加劑,使得原來過量的氧化鈣和氧化鎂得以釋放,繼續(xù)為鋼鐵冶煉提供溶劑。而且去掉氧化鈣和氧化鎂的鋼渣。又可以像鐵渣一樣得到充分的利用。此乃一舉兩得的辦法。
5 釩鈦磁鐵礦鐵礦及其冶煉尾渣的處理
5.1用高爐來冶煉釩鈦磁鐵礦,一直是世界性的難題,至今沒有人能夠突破。上個世紀,中國發(fā)現了以攀枝花為主這釩鈦磁鐵礦分布。僅攀枝花地區(qū),就蘊藏了上百億噸釩鈦磁鐵礦。在鋼鐵元帥坐帳的年代里,不啻抱了一個大金娃娃!但遺憾的是,釩鈦磁鐵礦用高爐無法加工。在這里,鐵和鈦的金屬氧化物不是簡單的混合在一起。而是形成了三氧化鈦鐵這樣復雜的化合物。用磁選的辦法,無法將鐵和鈦分開。在高爐還原的條件下,鈦和空氣中的氮形成氮化鈦,和還原劑中的碳形成碳化鈦。而這兩種東西,又是現在最時髦的耐火材料。它們在高爐冶煉渣中,不能熔解,只能以微顆粒的狀態(tài)懸浮在爐渣之中。這就導致了爐渣的極度粘稠,堵死了高爐的通風通道,造成事故。
為了解決釩鈦磁鐵礦的冶煉問題,共和國的總理親自批了幾千萬的巨款,用來研究釩鈦磁鐵礦的加工方法。該遺憾的是,迄今為止,釩鈦磁鐵礦的最好加工辦法也就是勾兌。如果把他們沿著爐壁分布的話,還可以替代一部分護爐球團。最終的結論:用高爐100%加工釩鈦磁鐵礦是不可能的。
5.2我本人開發(fā)的“非高爐冶煉鋼鐵”的專利技術,就可以100%地冶煉釩鈦磁鐵礦。而且我們可以使“釩”一部分進入鐵相,從而改善了鋼鐵產品的性質。
5.3攀枝花某選場的“中渣”含鐵29%、含二氧化鈦38%。且不論含鐵量高低,就是這么高的二氧化鈦含量,高爐就更沒有辦法加工了!至于29%的含鐵量,到目前為止,沒有何一種方法能夠加工。安徽安納達公司是一家生產鈦白粉的企業(yè),他們需要大量采購,含二氧化鈦45%以上的高鈦渣。他們公司希望我能夠把二氧化碳的含量提高到45%以上。經過我的提煉,高鈦渣的二氧化鈦含量提高到47%~50%。同時我們又回收了85%以上的鐵。
6 玄武巖的最新熔化方法
6.1玄武巖是火山噴發(fā)后,熔巖冷卻后形成的。玄武巖在高溫狀態(tài)下,流動性很好,這也是他們容易從地殼中噴出的原因之一。玄武巖在常溫下是一種很脆的材料,但是一旦把他們重新融化,拉成纖維以后,就會變得十分柔軟。這些纖維和它們的制品,具有耐高溫、防腐蝕和電絕緣等特性。因此他們被制成防火服、絕緣服甚至航天服。用玄武巖纖維制作的鋼筋替代品,重量比鋼筋輕,而強度要比鋼筋大得多。
6.2玄武巖產品縱然有諸多優(yōu)點,但是制約人們使用玄武巖的原因是:熔化玄武巖十分困難。如果用感應電爐加熱它們,真因為他們不是金屬,不能在電場的感應下產生磁窩流,也就無法被加熱。如果用電弧爐來加熱,那么一般要使用石墨電極。玄武巖當中還有大量金屬和非金屬氧化物,一旦接觸到石墨電極,他們中的一部分就會被還原,就變得不是典型的玄武巖了。為了解決這個問題,人們想到了,用帶有鉬電極的電弧爐來熔化玄武巖。這就帶來了很麻煩的后果:這種電弧爐不能做得太大,一般單臺的功率只有70千瓦。一般規(guī)模的玄武巖加工廠,都要配備100多臺這樣的電弧爐,十分地繁瑣。加工一噸玄武巖,需要耗電4000多度。
6.3為了解決這個問題,我們開發(fā)了新一代的玄武巖熔化爐。其處理規(guī)能力高到10倍以上,每加工一噸玄武巖電耗下降1000多度。
7 其他工業(yè)固體廢物處理
7.1氧化皮處理
煉鋼廠里會產生很多氧化皮,這些氧化皮含鐵量在70%左右,高的達到80%以上。另外,鍛造工廠也會產生大量的氧化皮。這些氧化皮的含鐵量隨著所在位置在不斷的變化。僅以軋鋼的氧化鐵皮為例:靠近外層的油,10%左右的三氧化二鐵、中間層有50%左右的四氧化三鐵、而靠近內層的是40%左右的氧化亞鐵。這些氧化鐵皮經過我們加工以后,鐵的回收率高達95%以上。
7.2鋼鐵廠的除塵灰處理
在鋼鐵廠除塵灰大量的存在,但是他們普遍的含鐵量比較低。僅以高爐的除塵灰、球團和燒結除塵灰為例,他們的含鐵量只有50%~60%。不能夠回摻到原料里。經過我們加工,鐵得回收率也可以達到95%以上。