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新型鐵碳活性焦處理難降解工業廢水的應用分析

放大字體  縮小字體 發布日期:2015-06-12  瀏覽次數:337
 
核心提示:鐵碳微電解技術是利用金屬的電化學腐蝕原理,分解廢水中污染物的一種污水處理工藝。當緊密接觸的鐵和碳浸泡在廢水溶液中時,
       鐵碳微電解技術是利用金屬的電化學腐蝕原理,分解廢水中污染物的一種污水處理工藝。當緊密接觸的鐵和碳浸泡在廢水溶液中時,會自動在鐵原子和碳原子之間產生一種微弱的分子內部電流,從而實現大分子有機污染物的開環、斷鏈,提高廢水的可生化性,以利于后續生化反應的進行。目前,有研究表明,微電解技術可用于印染廢水、化工廢水、電鍍廢水等各種高濃度、難降解工業廢水的預處理或后處理,并能顯著提高廢水可生化性。

傳統的微電解填料是將碎鐵屑和活性炭(石墨顆粒等含碳類物質)按一定比例物理混合于箱體內,這種工藝下的鐵顆粒經常由于沒有被分散均勻而生銹板結。而新型鐵碳活性焦則經過了特殊的高溫燒結活化工藝,填料中的鐵和碳以鐵碳包容構架的形式存在,鐵骨架與碳鏈相互交叉,使得鐵顆粒均勻地分散在碳顆粒周圍,很好地解決了傳統微電解填料的板結問題。

新型鐵碳活性焦微電解技術的反應機理分析

新型鐵碳活性焦是以褐煤為主要原料,經粉碎、過篩后,用硫酸溶液浸泡、烘干、碳化,以煤焦油為黏結劑,加入一定量的還原鐵粉和焦煤混合后經高溫焙燒及微孔活化制得的。

新型鐵碳活性焦為鐵碳一體化的微孔構架式結構,不會出現傳統微電解填料鐵碳分離,從而影響原電池反應的問題。同時,鐵碳一體化還可降低原電池反應的電阻,提高電子的傳遞速率。此外,經高溫活化后的活性焦具有很大的比表面積,從而具備機械強度高(可承受較大的水壓力)、活性強、產生電流密度大、作用效率穩定等優點。

新型鐵碳活性焦浸入電解質溶液(廢水)時,由于鐵和碳之間存在1.2V的電極電位差,會形成無數的微電池系統,在其作用空間構成一個電場,陽極反應生成大量的Fe2+浸入廢水,進而氧化成Fe3+,形成具有較高吸附絮凝活性的絮凝劑。陰極反應產生大量新生態的[H]和[O],在偏酸性的條件下,[H]和[O]均能與廢水中的許多成分發生氧化還原反應,使有機大分子發生斷鏈降解,消除色度,提高廢水的可生化性。

由于在陽極生成的Fe2+對某些有機物具有降解作用,所以,在實際水處理中要求Fe腐蝕要持續進行。

由Fe-C組成的許多微小原電池會產生許多小的電場。在該電場力的作用下,廢水中的重金屬離子、苯酚、苯胺等物質可以產生電泳現象。同時,可利用機械增氧曝氣方式使Fe2+轉化為Fe3+,進而轉化為Fe(OH)3膠體,該正電膠體的混凝吸附可去除廢水中的負電荷基團,且對去除COD(化學需氧量)亦有較好的效果。經活化后的鐵碳活性焦比表面積大,具有很強的吸附能力,尤其是廢水中的固體顆粒,很容易被其吸附去除。

新型鐵碳活性焦在廢水處理中的影響因素

新型鐵碳活性焦在廢水處理中的影響因素主要有以下3點:

一是廢水pH值的影響。

廢水pH值(氫離子濃度指數)直接影響鐵碳活性焦中鐵的腐蝕速度和生成具有絮凝作用的Fe(OH)2的量。pH值不同,鐵的腐蝕速度有所不同。鐵在pH值為2~4時腐蝕速度最快,pH值為5~9時腐蝕速度比較穩定。當堿性較強時,隨著pH值的升高腐蝕速度呈減慢趨勢;在堿性極強時,腐蝕速度又會加快。

由鐵碳微電解基本原理可知,參加原電池反應的離子數目和產物因pH值變化而變化:pH值較高時,參加反應的H+數目不足,Fe被氧化成Fe2+的反應受到抑制;pH值較低時,雖可加快Fe/C微電解反應,但破壞了Fe2+為膠凝中心的絮凝體的形成。

從已有的工程和實驗數據分析,pH值控制在5~6.5,其效果和經濟性最佳。在部分特難降解廢水處理中,適當降低pH值,會提高COD的去除率,pH值降低到3以下時,活性焦中鐵損失較快,影響處理效果。

二是鐵碳質量比的影響。

新型鐵碳活性焦中鐵和碳組成微電解電池,隨著反應的進行,鐵在活性焦中逐漸被腐蝕,含量會降低。當活性焦中鐵含量低時,微電解作用減弱,更多表現為活性焦的吸附作用,提高含鐵量會使體系中的原電池數量增多,提高有機物的去除效果。但當鐵顆粒過量時,會導致活性焦的機械強度下降,且會抑制原電池的電極反應,同時,還增加了處理的成本。所以,在鐵碳活性焦的制備中要綜合考慮微電解反應的持續時間、微電解作用強弱、活性焦機械強度等因素,選擇合適的鐵碳比。

三是反應時間的影響。

在實際處理過程中,反應時間越長越好,但是反應時間除與活性焦中鐵的含量有關外,與處理過程中pH值的變化也有很大關系。隨著反應進行,整個活性焦填充柱的酸性會下降,間接影響后續絮凝沉淀過程。伴隨著微電解作用減弱,活性焦的吸附作用更加突出,實際應用中應采用動態填充柱。

廢水處理效率除跟以上因素有關外,還受曝氣量、H2O2氧化劑等因素影響,為提高處理效率,應綜合考慮各影響因素。

鐵碳活性焦在污水處理中的應用探討

鐵碳微電解工藝作為一種氧化還原工藝并不能大幅度去除COD,但可破壞高濃度廢水中的大分子有機污染物集團,提高廢水的可生化性。在實際應用中,一般將其作為廢水預處理或二沉池出水后處理,聯合原工藝使用。

在微電解過程中添加H2O2可以增強氧化作用。電化學腐蝕過程中產生大量的Fe2+和H2O2組成Fenton試劑,反應產生具有強氧化性的羥基自由基進攻有機分子,并使其礦化分解,有利于凝聚和吸附過程的進行,從而去除有機物。研究表明,pH值是其主要影響因素,較低的pH值(2左右)有利于羥基自由基的生成,提高處理效率。

一般情況下,高濃度、高毒性工業廢水的可生化性差,無法進行生物接觸氧化作用。有研究表明,將高濃度、高活性的工業廢水首先進行微電解,混凝出水后可大大提高廢水可生化性,然后經水解酸化后可生化性進一步提高,最后進行兩級生物氧化處理,出水可達到工業廢水一級排放標準。以處理有機硅廢水為例,進水COD為750mg/L,BOD5(微生物代謝作用所消耗的溶解氧量)為100mg/L時,經過微電解、水解酸化和兩級接觸氧化處理后,COD和BOD5總去除率分別為88%和80%,出水COD<100mg/L,BOD5<30mg/L,達到工業廢水一級排放要求。

鹽類物質(NaCl)作為電解質可增加微電解的反應效率。NaCl對微電解反應起到了強化作用,但NaCl投加量過大,反應體系中的微觀電極和宏觀電極可能受到破壞,造成氧化還原作用效率低下,COD去除率反而下降。因此,對含鹽量特別高的廢水應采取預處理方式將含鹽量降低至合適范圍。
 
 
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