鐵碳微電解技術(shù)是利用金屬的電化學(xué)腐蝕原理,分解廢水中污染物的一種污水處理工藝。當(dāng)緊密接觸的鐵和碳浸泡在廢水溶液中時(shí),會(huì)自動(dòng)在鐵原子和碳原子之間產(chǎn)生一種微弱的分子內(nèi)部電流,從而實(shí)現(xiàn)大分子有機(jī)污染物的開(kāi)環(huán)、斷鏈,提高廢水的可生化性,以利于后續(xù)生化反應(yīng)的進(jìn)行。目前,有研究表明,微電解技術(shù)可用于印染廢水、化工廢水、電鍍廢水等各種高濃度、難降解工業(yè)廢水的預(yù)處理或后處理,并能顯著提高廢水可生化性。
傳統(tǒng)的微電解填料是將碎鐵屑和活性炭(石墨顆粒等含碳類物質(zhì))按一定比例物理混合于箱體內(nèi),這種工藝下的鐵顆粒經(jīng)常由于沒(méi)有被分散均勻而生銹板結(jié)。而新型鐵碳活性焦則經(jīng)過(guò)了特殊的高溫?zé)Y(jié)活化工藝,填料中的鐵和碳以鐵碳包容構(gòu)架的形式存在,鐵骨架與碳鏈相互交叉,使得鐵顆粒均勻地分散在碳顆粒周?chē)芎玫亟鉀Q了傳統(tǒng)微電解填料的板結(jié)問(wèn)題。
新型鐵碳活性焦微電解技術(shù)的反應(yīng)機(jī)理分析
新型鐵碳活性焦是以褐煤為主要原料,經(jīng)粉碎、過(guò)篩后,用硫酸溶液浸泡、烘干、碳化,以煤焦油為黏結(jié)劑,加入一定量的還原鐵粉和焦煤混合后經(jīng)高溫焙燒及微孔活化制得的。
新型鐵碳活性焦為鐵碳一體化的微孔構(gòu)架式結(jié)構(gòu),不會(huì)出現(xiàn)傳統(tǒng)微電解填料鐵碳分離,從而影響原電池反應(yīng)的問(wèn)題。同時(shí),鐵碳一體化還可降低原電池反應(yīng)的電阻,提高電子的傳遞速率。此外,經(jīng)高溫活化后的活性焦具有很大的比表面積,從而具備機(jī)械強(qiáng)度高(可承受較大的水壓力)、活性強(qiáng)、產(chǎn)生電流密度大、作用效率穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)。
新型鐵碳活性焦浸入電解質(zhì)溶液(廢水)時(shí),由于鐵和碳之間存在1.2V的電極電位差,會(huì)形成無(wú)數(shù)的微電池系統(tǒng),在其作用空間構(gòu)成一個(gè)電場(chǎng),陽(yáng)極反應(yīng)生成大量的Fe2+浸入廢水,進(jìn)而氧化成Fe3+,形成具有較高吸附絮凝活性的絮凝劑。陰極反應(yīng)產(chǎn)生大量新生態(tài)的[H]和[O],在偏酸性的條件下,[H]和[O]均能與廢水中的許多成分發(fā)生氧化還原反應(yīng),使有機(jī)大分子發(fā)生斷鏈降解,消除色度,提高廢水的可生化性。
由于在陽(yáng)極生成的Fe2+對(duì)某些有機(jī)物具有降解作用,所以,在實(shí)際水處理中要求Fe腐蝕要持續(xù)進(jìn)行。
由Fe-C組成的許多微小原電池會(huì)產(chǎn)生許多小的電場(chǎng)。在該電場(chǎng)力的作用下,廢水中的重金屬離子、苯酚、苯胺等物質(zhì)可以產(chǎn)生電泳現(xiàn)象。同時(shí),可利用機(jī)械增氧曝氣方式使Fe2+轉(zhuǎn)化為Fe3+,進(jìn)而轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3膠體,該正電膠體的混凝吸附可去除廢水中的負(fù)電荷基團(tuán),且對(duì)去除COD(化學(xué)需氧量)亦有較好的效果。經(jīng)活化后的鐵碳活性焦比表面積大,具有很強(qiáng)的吸附能力,尤其是廢水中的固體顆粒,很容易被其吸附去除。
新型鐵碳活性焦在廢水處理中的影響因素
新型鐵碳活性焦在廢水處理中的影響因素主要有以下3點(diǎn):
一是廢水pH值的影響。
廢水pH值(氫離子濃度指數(shù))直接影響鐵碳活性焦中鐵的腐蝕速度和生成具有絮凝作用的Fe(OH)2的量。pH值不同,鐵的腐蝕速度有所不同。鐵在pH值為2~4時(shí)腐蝕速度最快,pH值為5~9時(shí)腐蝕速度比較穩(wěn)定。當(dāng)堿性較強(qiáng)時(shí),隨著pH值的升高腐蝕速度呈減慢趨勢(shì);在堿性極強(qiáng)時(shí),腐蝕速度又會(huì)加快。
由鐵碳微電解基本原理可知,參加原電池反應(yīng)的離子數(shù)目和產(chǎn)物因pH值變化而變化:pH值較高時(shí),參加反應(yīng)的H+數(shù)目不足,F(xiàn)e被氧化成Fe2+的反應(yīng)受到抑制;pH值較低時(shí),雖可加快Fe/C微電解反應(yīng),但破壞了Fe2+為膠凝中心的絮凝體的形成。
從已有的工程和實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分析,pH值控制在5~6.5,其效果和經(jīng)濟(jì)性最佳。在部分特難降解廢水處理中,適當(dāng)降低pH值,會(huì)提高COD的去除率,pH值降低到3以下時(shí),活性焦中鐵損失較快,影響處理效果。
二是鐵碳質(zhì)量比的影響。
新型鐵碳活性焦中鐵和碳組成微電解電池,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,鐵在活性焦中逐漸被腐蝕,含量會(huì)降低。當(dāng)活性焦中鐵含量低時(shí),微電解作用減弱,更多表現(xiàn)為活性焦的吸附作用,提高含鐵量會(huì)使體系中的原電池?cái)?shù)量增多,提高有機(jī)物的去除效果。但當(dāng)鐵顆粒過(guò)量時(shí),會(huì)導(dǎo)致活性焦的機(jī)械強(qiáng)度下降,且會(huì)抑制原電池的電極反應(yīng),同時(shí),還增加了處理的成本。所以,在鐵碳活性焦的制備中要綜合考慮微電解反應(yīng)的持續(xù)時(shí)間、微電解作用強(qiáng)弱、活性焦機(jī)械強(qiáng)度等因素,選擇合適的鐵碳比。
三是反應(yīng)時(shí)間的影響。
在實(shí)際處理過(guò)程中,反應(yīng)時(shí)間越長(zhǎng)越好,但是反應(yīng)時(shí)間除與活性焦中鐵的含量有關(guān)外,與處理過(guò)程中pH值的變化也有很大關(guān)系。隨著反應(yīng)進(jìn)行,整個(gè)活性焦填充柱的酸性會(huì)下降,間接影響后續(xù)絮凝沉淀過(guò)程。伴隨著微電解作用減弱,活性焦的吸附作用更加突出,實(shí)際應(yīng)用中應(yīng)采用動(dòng)態(tài)填充柱。
廢水處理效率除跟以上因素有關(guān)外,還受曝氣量、H2O2氧化劑等因素影響,為提高處理效率,應(yīng)綜合考慮各影響因素。
鐵碳活性焦在污水處理中的應(yīng)用探討
鐵碳微電解工藝作為一種氧化還原工藝并不能大幅度去除COD,但可破壞高濃度廢水中的大分子有機(jī)污染物集團(tuán),提高廢水的可生化性。在實(shí)際應(yīng)用中,一般將其作為廢水預(yù)處理或二沉池出水后處理,聯(lián)合原工藝使用。
在微電解過(guò)程中添加H2O2可以增強(qiáng)氧化作用。電化學(xué)腐蝕過(guò)程中產(chǎn)生大量的Fe2+和H2O2組成Fenton試劑,反應(yīng)產(chǎn)生具有強(qiáng)氧化性的羥基自由基進(jìn)攻有機(jī)分子,并使其礦化分解,有利于凝聚和吸附過(guò)程的進(jìn)行,從而去除有機(jī)物。研究表明,pH值是其主要影響因素,較低的pH值(2左右)有利于羥基自由基的生成,提高處理效率。
一般情況下,高濃度、高毒性工業(yè)廢水的可生化性差,無(wú)法進(jìn)行生物接觸氧化作用。有研究表明,將高濃度、高活性的工業(yè)廢水首先進(jìn)行微電解,混凝出水后可大大提高廢水可生化性,然后經(jīng)水解酸化后可生化性進(jìn)一步提高,最后進(jìn)行兩級(jí)生物氧化處理,出水可達(dá)到工業(yè)廢水一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。以處理有機(jī)硅廢水為例,進(jìn)水COD為750mg/L,BOD5(微生物代謝作用所消耗的溶解氧量)為100mg/L時(shí),經(jīng)過(guò)微電解、水解酸化和兩級(jí)接觸氧化處理后,COD和BOD5總?cè)コ史謩e為88%和80%,出水COD<100mg/L,BOD5<30mg/L,達(dá)到工業(yè)廢水一級(jí)排放要求。
鹽類物質(zhì)(NaCl)作為電解質(zhì)可增加微電解的反應(yīng)效率。NaCl對(duì)微電解反應(yīng)起到了強(qiáng)化作用,但NaCl投加量過(guò)大,反應(yīng)體系中的微觀電極和宏觀電極可能受到破壞,造成氧化還原作用效率低下,COD去除率反而下降。因此,對(duì)含鹽量特別高的廢水應(yīng)采取預(yù)處理方式將含鹽量降低至合適范圍。
傳統(tǒng)的微電解填料是將碎鐵屑和活性炭(石墨顆粒等含碳類物質(zhì))按一定比例物理混合于箱體內(nèi),這種工藝下的鐵顆粒經(jīng)常由于沒(méi)有被分散均勻而生銹板結(jié)。而新型鐵碳活性焦則經(jīng)過(guò)了特殊的高溫?zé)Y(jié)活化工藝,填料中的鐵和碳以鐵碳包容構(gòu)架的形式存在,鐵骨架與碳鏈相互交叉,使得鐵顆粒均勻地分散在碳顆粒周?chē)芎玫亟鉀Q了傳統(tǒng)微電解填料的板結(jié)問(wèn)題。
新型鐵碳活性焦微電解技術(shù)的反應(yīng)機(jī)理分析
新型鐵碳活性焦是以褐煤為主要原料,經(jīng)粉碎、過(guò)篩后,用硫酸溶液浸泡、烘干、碳化,以煤焦油為黏結(jié)劑,加入一定量的還原鐵粉和焦煤混合后經(jīng)高溫焙燒及微孔活化制得的。
新型鐵碳活性焦為鐵碳一體化的微孔構(gòu)架式結(jié)構(gòu),不會(huì)出現(xiàn)傳統(tǒng)微電解填料鐵碳分離,從而影響原電池反應(yīng)的問(wèn)題。同時(shí),鐵碳一體化還可降低原電池反應(yīng)的電阻,提高電子的傳遞速率。此外,經(jīng)高溫活化后的活性焦具有很大的比表面積,從而具備機(jī)械強(qiáng)度高(可承受較大的水壓力)、活性強(qiáng)、產(chǎn)生電流密度大、作用效率穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)。
新型鐵碳活性焦浸入電解質(zhì)溶液(廢水)時(shí),由于鐵和碳之間存在1.2V的電極電位差,會(huì)形成無(wú)數(shù)的微電池系統(tǒng),在其作用空間構(gòu)成一個(gè)電場(chǎng),陽(yáng)極反應(yīng)生成大量的Fe2+浸入廢水,進(jìn)而氧化成Fe3+,形成具有較高吸附絮凝活性的絮凝劑。陰極反應(yīng)產(chǎn)生大量新生態(tài)的[H]和[O],在偏酸性的條件下,[H]和[O]均能與廢水中的許多成分發(fā)生氧化還原反應(yīng),使有機(jī)大分子發(fā)生斷鏈降解,消除色度,提高廢水的可生化性。
由于在陽(yáng)極生成的Fe2+對(duì)某些有機(jī)物具有降解作用,所以,在實(shí)際水處理中要求Fe腐蝕要持續(xù)進(jìn)行。
由Fe-C組成的許多微小原電池會(huì)產(chǎn)生許多小的電場(chǎng)。在該電場(chǎng)力的作用下,廢水中的重金屬離子、苯酚、苯胺等物質(zhì)可以產(chǎn)生電泳現(xiàn)象。同時(shí),可利用機(jī)械增氧曝氣方式使Fe2+轉(zhuǎn)化為Fe3+,進(jìn)而轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3膠體,該正電膠體的混凝吸附可去除廢水中的負(fù)電荷基團(tuán),且對(duì)去除COD(化學(xué)需氧量)亦有較好的效果。經(jīng)活化后的鐵碳活性焦比表面積大,具有很強(qiáng)的吸附能力,尤其是廢水中的固體顆粒,很容易被其吸附去除。
新型鐵碳活性焦在廢水處理中的影響因素
新型鐵碳活性焦在廢水處理中的影響因素主要有以下3點(diǎn):
一是廢水pH值的影響。
廢水pH值(氫離子濃度指數(shù))直接影響鐵碳活性焦中鐵的腐蝕速度和生成具有絮凝作用的Fe(OH)2的量。pH值不同,鐵的腐蝕速度有所不同。鐵在pH值為2~4時(shí)腐蝕速度最快,pH值為5~9時(shí)腐蝕速度比較穩(wěn)定。當(dāng)堿性較強(qiáng)時(shí),隨著pH值的升高腐蝕速度呈減慢趨勢(shì);在堿性極強(qiáng)時(shí),腐蝕速度又會(huì)加快。
由鐵碳微電解基本原理可知,參加原電池反應(yīng)的離子數(shù)目和產(chǎn)物因pH值變化而變化:pH值較高時(shí),參加反應(yīng)的H+數(shù)目不足,F(xiàn)e被氧化成Fe2+的反應(yīng)受到抑制;pH值較低時(shí),雖可加快Fe/C微電解反應(yīng),但破壞了Fe2+為膠凝中心的絮凝體的形成。
從已有的工程和實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分析,pH值控制在5~6.5,其效果和經(jīng)濟(jì)性最佳。在部分特難降解廢水處理中,適當(dāng)降低pH值,會(huì)提高COD的去除率,pH值降低到3以下時(shí),活性焦中鐵損失較快,影響處理效果。
二是鐵碳質(zhì)量比的影響。
新型鐵碳活性焦中鐵和碳組成微電解電池,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,鐵在活性焦中逐漸被腐蝕,含量會(huì)降低。當(dāng)活性焦中鐵含量低時(shí),微電解作用減弱,更多表現(xiàn)為活性焦的吸附作用,提高含鐵量會(huì)使體系中的原電池?cái)?shù)量增多,提高有機(jī)物的去除效果。但當(dāng)鐵顆粒過(guò)量時(shí),會(huì)導(dǎo)致活性焦的機(jī)械強(qiáng)度下降,且會(huì)抑制原電池的電極反應(yīng),同時(shí),還增加了處理的成本。所以,在鐵碳活性焦的制備中要綜合考慮微電解反應(yīng)的持續(xù)時(shí)間、微電解作用強(qiáng)弱、活性焦機(jī)械強(qiáng)度等因素,選擇合適的鐵碳比。
三是反應(yīng)時(shí)間的影響。
在實(shí)際處理過(guò)程中,反應(yīng)時(shí)間越長(zhǎng)越好,但是反應(yīng)時(shí)間除與活性焦中鐵的含量有關(guān)外,與處理過(guò)程中pH值的變化也有很大關(guān)系。隨著反應(yīng)進(jìn)行,整個(gè)活性焦填充柱的酸性會(huì)下降,間接影響后續(xù)絮凝沉淀過(guò)程。伴隨著微電解作用減弱,活性焦的吸附作用更加突出,實(shí)際應(yīng)用中應(yīng)采用動(dòng)態(tài)填充柱。
廢水處理效率除跟以上因素有關(guān)外,還受曝氣量、H2O2氧化劑等因素影響,為提高處理效率,應(yīng)綜合考慮各影響因素。
鐵碳活性焦在污水處理中的應(yīng)用探討
鐵碳微電解工藝作為一種氧化還原工藝并不能大幅度去除COD,但可破壞高濃度廢水中的大分子有機(jī)污染物集團(tuán),提高廢水的可生化性。在實(shí)際應(yīng)用中,一般將其作為廢水預(yù)處理或二沉池出水后處理,聯(lián)合原工藝使用。
在微電解過(guò)程中添加H2O2可以增強(qiáng)氧化作用。電化學(xué)腐蝕過(guò)程中產(chǎn)生大量的Fe2+和H2O2組成Fenton試劑,反應(yīng)產(chǎn)生具有強(qiáng)氧化性的羥基自由基進(jìn)攻有機(jī)分子,并使其礦化分解,有利于凝聚和吸附過(guò)程的進(jìn)行,從而去除有機(jī)物。研究表明,pH值是其主要影響因素,較低的pH值(2左右)有利于羥基自由基的生成,提高處理效率。
一般情況下,高濃度、高毒性工業(yè)廢水的可生化性差,無(wú)法進(jìn)行生物接觸氧化作用。有研究表明,將高濃度、高活性的工業(yè)廢水首先進(jìn)行微電解,混凝出水后可大大提高廢水可生化性,然后經(jīng)水解酸化后可生化性進(jìn)一步提高,最后進(jìn)行兩級(jí)生物氧化處理,出水可達(dá)到工業(yè)廢水一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。以處理有機(jī)硅廢水為例,進(jìn)水COD為750mg/L,BOD5(微生物代謝作用所消耗的溶解氧量)為100mg/L時(shí),經(jīng)過(guò)微電解、水解酸化和兩級(jí)接觸氧化處理后,COD和BOD5總?cè)コ史謩e為88%和80%,出水COD<100mg/L,BOD5<30mg/L,達(dá)到工業(yè)廢水一級(jí)排放要求。
鹽類物質(zhì)(NaCl)作為電解質(zhì)可增加微電解的反應(yīng)效率。NaCl對(duì)微電解反應(yīng)起到了強(qiáng)化作用,但NaCl投加量過(guò)大,反應(yīng)體系中的微觀電極和宏觀電極可能受到破壞,造成氧化還原作用效率低下,COD去除率反而下降。因此,對(duì)含鹽量特別高的廢水應(yīng)采取預(yù)處理方式將含鹽量降低至合適范圍。