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探討耐火材料在高爐煉鐵生產工藝中的應用

放大字體  縮小字體 發布日期:2017-07-31  作者:郭陽陽  瀏覽次數:551
 
核心提示:摘 要:耐火材料應用于鋼鐵行業、有色金屬等各個領域。在高爐本體設計中可以根據高爐各部位的使用要求來選擇合理的耐火材料。研究高爐長壽技術以及降低冶煉生鐵成本等方面,高爐內襯耐火材料的性質都具有決定性的因素。 本課題以耐火材料在高爐中的使用為出發點,對比介紹高爐中各部位用耐火材料性能,以及耐火材料在高爐中應用的發展方向,從而提出延長高爐壽命、降低高爐生產成本和提高鐵水質量的方法。
 探討耐火材料在高爐煉鐵生產工藝中的應用

郭陽陽

重慶長征重工有限責任公司

摘 要:耐火材料應用于鋼鐵行業、有色金屬等各個領域。在高爐本體設計中可以根據高爐各部位的使用要求來選擇合理的耐火材料。研究高爐長壽技術以及降低冶煉生鐵成本等方面,高爐內襯耐火材料的性質都具有決定性的因素。

本課題以耐火材料在高爐中的使用為出發點,對比介紹高爐中各部位用耐火材料性能,以及耐火材料在高爐中應用的發展方向,從而提出延長高爐壽命、降低高爐生產成本和提高鐵水質量的方法。

  詞:耐火材料 高爐長壽 生產成本 出鐵質量

1 文獻綜述

1.1 高爐用耐火材料的研究目的及意義

耐火材料行業是為高溫技術服務的重要基礎行業,與鋼鐵工業的關系非常密切[1]。近年來由于我國在高爐冶煉技術及產量等方面發展迅速,促進了高爐用耐火材料的快速發展。耐火材料在高爐中起到了防止爐襯的侵蝕,保證高爐的使用壽命等作用,其合理選用越來越受到人們的重視。由于生產過程中高爐爐體各部位的溫度等生產條件不同,對耐火材料要求所具有的性質都不相同,這就需要我們選擇相應的耐火材料來滿足我們的要求。而不同的化學組成及生產過程會使耐火材料具有不同的使用特性。因此,我們要想經濟的選用合理的耐火材料,就必須要了解它所具備的性質。

高爐長壽是現代高爐追求的目標,高爐長壽就意味著經濟效益的提高[2]。高爐耐火材料的使用對生產過程是否能夠順利進行,高爐冶煉生鐵成本是否能夠降低,高爐是否能夠長壽都有著重大的關系。本課題以耐火材料在高爐中的使用為出發點,對比介紹高爐中各部位用耐火材料性能,以及耐火材料在高爐中應用的發展方向,從而提出延長高爐壽命、降低高爐生產成本和提高鐵水質量的方法。

1.2 耐火材料在高爐煉鐵中的發展現狀

1.2.1 國內研究現狀

隨著近年我國政策推動整合,使得鋼鐵生產快速發展,同時也促使高爐爐襯用耐火材料取得了巨大的進步,在質量水平、生產技術和產品品種方面,正逐步追趕世界先進水平,并逐漸取代國外的產品,以滿足我國煉鐵生產發展的需要[3]。我國高爐在耐火材料的使用,經歷從氧化物耐火材料為主的產品到現在以氧化物-非氧化物復合耐火材料為主要產品的變遷。近年來在耐火材料的研制也做出了重大成果,分別出了高鋁磚、鎂碳磚、石墨磚等一些產品,它們都在高爐上起到了非常明顯的作用。同時我國還利用了豐富的高鋁釩硅土資源,研制出了新的高鋁磚,經過實踐證明在大型高爐上面使用也能取得良好的效果。

宋木森[4]通過對幾十座次的高爐破損調查,研究了高爐爐襯和冷卻器的破損機理;研究出高爐耐火材料特殊性能試驗方法,并開發出系列化優質碳磚,陶瓷質耐火材料;通過高爐高爐爐體結構和冷卻系統的研究,探索出長壽高爐的合理設計方案。

薛慶國、高小武、程素森利用有限元分析軟件ANSYS對冷卻壁高爐爐墻的溫度場進行了數值模擬,研究了不同的磚襯材質及其對爐墻溫度場的影響。通過對結果總結得出來在高爐爐身穩定的磚襯層是不存在的。

金勝利、李亞偉等選取高爐出鐵溝耐火材料常用的5種骨料和攀鋼高爐鈦渣作為研究對象,通過相圖熱力學計算和靜態坩堝侵蝕實驗對比研究,探討了攀鋼高爐鈦渣條件下出鐵溝耐火骨料的選擇。經過熱力學計算表明,電熔剛玉具有較好的抗鈦渣侵蝕能力。

董紅芹、尤偉等通過研究礬土類型、剛玉種類、莫來石類型以及燒成氣氛對Al2O3—SiO2材料蠕變性能的影響,并借助SEM 分析了燒后試樣的顯微結構。

通過實驗結果發現當實驗材料類型的帆土做原料時,會使蠕變性變差。而且還會隨著雜質質量的增多,也會使蠕變性能變差。通過分析顯微結構,還發現試樣的顯微結構也能夠影響材料的蠕變性能,牢固的莫來石網絡骨架是制備低蠕變耐火材料的關鍵。

左海濱、王聰等借助于熱力學分析和氧化性能研究實驗,研究了高爐爐缸用炭磚在空氣氣氛下的氧化行為和氧化動力學,結果表明,炭磚的質量損失主要來自于石墨C氧化,質量損失量隨溫度升高、保溫時間延長而增大。炭磚的氧化過程屬于連續型氧化,而非保護型氧化,石墨C氧化將導致炭磚內部形成多氣孔的氧化層,隨溫度升高和時間增加,氧化層面積增大,材料耐壓強度和密度降低。

1.2.2 國外研究現狀

由于國外鋼鐵行業興起較早,導致耐火材料工業的發展與國內相比而言發展較早。經過這些年的發展,高爐所用耐火材料的壽命和質量都得到了顯著的提高,使得國外用耐火材料呈現出消耗量降低,生產總量減少的情況。目前在高爐本體主要是由優質SiC耐火磚砌筑,再加上高爐操作技術的改進和冷卻系統的改善,通過實際操作證明,可以使高爐壽命達到10年甚至更久不用中修。現在高爐正在向大型化、高產量發展,粘土質耐火材料和高鋁質耐火材料已經不能滿足高爐的使用要求,使與總耐火材料的比重正在下降,而且還有逐年降低的趨勢。相反的是,碳或碳化硅耐火材料與總耐火材料的比率正在逐年增加。通過實際操作可以證明碳或碳化硅耐火材料能夠顯著提升高爐的使用壽命。

近幾年來,俄羅斯國家的下塔吉爾鋼鐵公司研究開發出了熱風爐砌筑的格子磚使用鎂橄欖石磚和鎂橄欖石格磚,這兩種磚的性能其耐壓強度比硅磚高0.5—1.5倍,導熱率也比硅磚高。根據實踐證明這種磚在高爐以及熱風爐上面使用,都大大的提高了爐子的壽命取得了良好的效果。

Daniel MALDONADO 和Jim R POST[11]等人討論研究了鐵水流動由于溫度差形成的對爐缸爐底侵蝕造成的影響,通過試驗表明,溫度的變化能夠影響到鐵水對爐缸爐底的侵蝕,并且溫差變化的越大對爐缸爐底的侵蝕就越嚴重,反之溫差越小侵蝕就越輕。

考慮到現代高爐內襯設計要求,MIFI-BUSkeleting(斯洛伐克)為高爐1 OAOChMK(車里雅賓斯克冶金廠)開發了一個基本的設計。它包括現代高品質石墨化碳塊在微孔導熱爐上和莫來石耐火材料的使用;爐壁的雙環壁中的碳塊水平鋪設;外部灌溉(水噴淋冷卻壁的錐形結構)和增加在底殼高度為1800毫米,這是20%的爐膛直徑。經過實踐證明這種高爐內襯的設計在生產過程中可以保證高爐的壽命以及高爐的高產。

1.3 高爐用耐火材料分類、性質及用途

1.3.1 高爐用耐火材料分類

(1)不定形耐火材料是耐火材料一種新的發展趨勢。近年來,隨著鋼鐵行業的不斷發展,定性耐火材料已經不能滿足高爐用耐火材料的使用要求,導致定性耐火材料所占的比重正在逐年遞減,而不定性耐火材料所占的比重在逐年增加。它對于增加高爐爐襯的壽命以及提高高爐的出鐵率都有非常大的作用,同時可以降低冶煉的生產成本取得良好的經濟效益。

目前不定形耐火材料在小型高爐的應用中,主要是在爐襯部位采用耐火澆注料,而在大型高爐上,冷壁中均采用SiC澆注料進行砌筑。高爐爐腹爐身的內襯是特別容易損壞的地方,高爐常常因為內襯過早的損壞而停修。現在最常用的方法就是包扎維護、噴補和壓入料修補等方法,從而提高高爐正常工作的壽命。目前,國內外在高爐出鐵溝部位大都采用Al2-O3-SiC-C質不定形耐火材料,最近德國研究出自留澆注料,經實踐得出可以使出鐵溝工作內襯的壽命能夠大幅度的提高。

日本鋼管公司福山廠2號高爐經過研究發現在爐身上部使用Al2O350%,SiO245%比例的高密度澆注料,能夠使材料很少發生剝落現象,并且提高爐身的使用壽命。

日本Kaw asaki公司研究開發出Al2O3-MgO澆注料,增加了其材料強度和抗渣滲透性,其壽命也比Al2O3-尖晶石澆注料提高了20%。

(2)碳質耐火材料是以炭素材料為主要成分制成的復合耐火材料,并且以不同形態的石炭成分所構成的耐火材料,其性質也會發生改變。這種碳質耐火材料都具有優秀的導電性和導熱性能,耐高溫強度高、并且還有較高的抗熱震性和較強的高溫耐磨性。因為含碳材料具有這些優良的特點,因此在國內外很早就開始在高爐上使用。高爐的內襯在50年代以前都是使用的黏土磚,但是這種耐火磚的質量一般,并且在低溫的情況下也會參加化學反應,由于這些問題的存在都會使高爐的壽命降低。為解決這一問題在50年代以后就開始在高爐內襯使用碳質耐火材料。經過實踐證明,碳質耐火材料是高爐爐襯理想的材料。

根據數據搜索統計出世界各個國家在高爐開始研究碳質耐火材料,使用碳質耐火材料,以及推廣碳質耐火材料的時間。如下表1所示,在這些國家當中德國最先開始研究碳質耐火材料,并且在使用也推廣也是最早;而中國相比較其他國家來說就相對比較晚一點。

圖片1 

經過對我國高爐爐體各部位使用用碳質耐火材料的統計,制作出我國各大高爐每個部位內襯使用碳質耐火材料的具體情況。如表2。

圖片2 

李亞偉、桑紹柏、金勝利提出了關于研究碳復合耐火材料的工作中主要存在四個方面。①可以通過改變碳源和抗氧化劑之間的賦存狀態,從而用來提高碳的氧化性。②可以通過在耐火材料中引入納米碳源并改變基質中高度分數,并且提高與骨料接觸面,形成碳網絡結構;或者是采用多種碳源復合,形成多種能量耗散機制,充分發揮抵抗裂紋擴展的能力、抗渣侵蝕能力和吸收應力。③通過優化氣孔結構,調整基質化學和粒度組成,并且控制原位陶瓷相形貌和形成,利用顆粒增強、裂紋偏析等機制改善材料的抗熱震性及韌性。④通過優化結合劑次生炭結構,提高結合劑環保型,在改善其抗氧化性的同時進一步改善材料的結合強度。

李士強、趙雷等研制開發了新型碳質結合劑,與德國Rütgers Chemicals公司生產的CARBORESORP碳質結合劑比較分析,結果表明:新型碳質結合劑為整體中間相瀝青,殘炭率和焦化膨脹性高,熱失重起始溫度高于300℃其焦化結構為薄帶狀疊合的板狀碳質結構,新型碳質結合劑在結構及性能上與德國Rütgers Chemicals 公司生產的CARBORESORP 基本相似。

歐陽德剛、胡鐵山等通過對武鋼鋼包渣線含碳耐火材料在烘烤條件下的氧化狀況觀察,再結合有關防氧化涂料的研究成果,分析出了鋼包渣線含碳耐火材料防氧化涂料的實驗研究和配方設計,并且在實驗室按照這個配方設計進行實驗,取得了防氧化效率達到72.56%的優良效果。

李付、呂春江等借助XRD、SEM等技術,對新型自結合碳化硅磚的抗堿性、抗渣性和抗熱震性等高爐耐火材料的關鍵使用性能進行了研究,并與Si3N4結合碳化硅高爐磚進行了對比。結果表明:這種新型自結合碳化硅磚熱導率高,力學性能好,抗堿性、抗渣性和抗熱震性優良,預計用作高爐內襯具有良好的應用前景。

美國聯合碳素有限公司發明了一種熱模壓小塊碳磚的方法。采用這種方法壓制出來的碳磚具有:導電性能好、導熱系數高;良好的抗熱震性、熱沖擊性能好;孔隙度小,單塊碳磚的溫差小等一些優良的特點。

(3)黏土質耐火材料是指Al2O3含量在30%~45%范圍內用粘土為主要原料的一類耐火材料。這種耐火材料所制作出來的粘土磚主要由莫來石、方石英及玻璃相構成,它們的含量決定了黏土磚的性質。

黏土磚的顯氣率為10%~30%,致密黏土磚的氣孔率低,黏土磚的抗熱震性較好。為了提高粘土制品的高溫性能可采用多熟料配料及混合細磨工藝;盡可能提高基質中Al2O3含量,使基質Al2O3/Si O2比接近莫來石組成,提高基質純度;引入外加物,增大液相粘度,控制燒成溫度。

(4)高鋁質耐火材料是以高鋁礬土熟料為主要原料,以結合粘土等為主要結合劑,Al2O3質量分數不低于45%的一類耐火材料。由高鋁礬土熟料和結合黏土等制造的高鋁質制品主要由莫來石、玻璃相及剛玉相組成。

高鋁磚的性質取決于其組成與結構,它的抗熱震性一般比黏土磚差,其荷重軟化溫度為1400~1500℃,高于一般黏土磚。提高原料純度,改變基質的化學礦物組成,減小玻璃相數量,調整玻璃相成分,是提高高鋁質制品的高溫結構強度、熱震穩定性及抗渣性的關鍵。

1.3.2 高爐本體耐火材料的組成與性能

(1)爐喉位于高爐上部,當高爐工作時爐喉能使爐料進行合理的分布,并且減少爐料對高爐內襯的摩擦,能夠對爐襯起到一定的保護作用。由于爐喉相比較高爐的其它部位直徑相對較小,因此這部位受到爐料的摩擦現象比較嚴重。由于高爐煤氣在爐體的下部產生,導致煤氣流對爐喉的侵蝕相對較輕。目前,高爐爐喉主要使用優質的黏土磚和高鋁磚砌筑,但這種磚的抗侵蝕能力差,使用壽命較短,所以在爐喉的內襯還需要砌筑一層鑄鋼保護板來抵抗爐料的摩擦與侵蝕。在國內也有很多高爐爐喉是采用鋼磚砌筑,但是采用這種鋼磚砌筑需要使用用水冷卻。

張秀梅、李增民通過高爐實際生產研究和數值模擬相結合的方法,對爐喉鋼磚的破壞機理進行了分析研究;分析研究發現,損壞主要原因是在高爐爐喉砌筑的鋼磚受到爐溫溫差變換的侵蝕比較大,同時還會受到爐料的摩擦和撞擊,在長時間的使用就導致了鋼磚的變形直至最后脫落。經過使用鋼磚在高爐爐喉的使用情況也證明了數值模擬的情況和實際情況是基本一致的,同時也發現在爐喉鋼磚的使用設計方面,還存在一些缺陷。因此應該再對模擬的數值進行合理的調整,使得對高爐實際生產的研究更加準確。

(2)爐身位于高爐中部,有對爐料進行加熱的功能,是爐料進行還原的區域,同時也是造渣的區域。其中部和上部溫度區域為400°C~800℃,自始至終都需要承受爐塵上升的磨損、物料的沖擊以及熱沖擊,內襯還會受到堿、鋅等侵入。目前在這部位都是采用優質的黏土磚或高鋁磚砌筑而成。但是隨著高爐越來越趨向于大型化,高爐長壽化的發展,導致爐身的上部侵蝕嚴重,需要使用耐磨強度高、耐侵蝕性強的耐火材料。

圖片3 

通過表3對各國爐身使用的磚種對比發現,各國所使用的黏土磚和高鋁磚它們的體積密度差不多;俄羅斯的黏土磚氣孔率大一些,英國的黏土磚氣孔率比較低,中國所制造的浸磷酸黏土磚的氣孔率一般;高鋁磚則是日本制造的顯氣孔率高一點,俄羅斯所制造的顯氣孔率小一點;從耐壓強度來看英國所制造的黏土磚能夠承受的抗壓強度最大,俄羅斯所制造的黏土磚所承受的抗壓強度最小;從荷重軟化溫度看,日本所制造的黏土磚軟化溫度都在1500℃以上,中國和俄羅斯所制造的黏土磚軟化溫度在1450℃以上。

在高爐爐身下部的工作溫度較高,由于一些物質的耐高溫能力差就會導致這個部位形成大量的低熔物,同時在這片區域耐火材料的熱交換也比較頻繁。使得這部位更容易受到侵蝕,在爐襯的耐火材料受到侵蝕后只能依靠爐殼來保護內襯。因此在這部位需要選用耐侵蝕、抗渣性好的耐火材料。

在高爐爐身處每當灼熱爐料下降時就會與爐體內襯產生摩擦作用造成耐火材料受到磨損,同時還會受到煤氣和粉塵上升時的沖擊作用以及堿金屬蒸氣的侵蝕作用。經過對各種耐火材料的抗堿性試驗來看,在爐身下部使用普通剛玉磚的抗強堿性并不比黏土磚的好,而Si3N4結合或直接結合SiC磚以及莫來石結合的剛玉磚依舊能擁有較高足夠的強度,所以這種制品在以后的研制中很有前途,在最近幾年新建設的高爐中,尤其是在一些大高爐得到了非常廣泛的應用。但是這種磚容易氧化,也不耐鐵水侵蝕,所以只能在鐵水接觸不到的部分使用。經過一年半在爐身下部各類磚種侵蝕速度情況對比,制作出表4,發現Si3N4結合SiC磚的抗侵蝕性最好,SiC 石墨磚的抗侵蝕性其次,黏土磚的侵蝕速度最快。

圖片4 

經過對高爐的大量的調查研究其結果表明,其中約有23%的高爐都是使用的SiC耐火材料。在我國研制出的Si3N4結合SiC磚對抗侵蝕性能有了顯著的提高,并且已經開始應用于我國的各大高爐爐身的砌筑,對高爐的使用壽命有了顯著的提高。

崔澤南、徐桂英等用不燒Al2O3-C質耐火材料對高爐爐身下部在水蒸氣環境下的抗氧化性能進行了氧化性能實驗和熱力學分析,總結出耐火材料氧化規律,確定了不燒Al2O3-C質耐火材料的氧化動力學模型。并且,還對氧化前后試樣的抗折強度進行了比較和測定。

宋木森為了延長高爐爐身壽命,對提高高爐用耐火材料抗堿金屬浸蝕性能,進行了大量的分析與試驗,通過對高爐用耐火材料,在高爐模擬條件進行了抗堿浸蝕試驗,比較各個耐火材料抗堿性能的優劣。經過試驗發現,在我國高爐上面所用的耐火材料,它們的抗堿性能都比較差,遠遠滿足不了高爐的生產要求。經過試驗研制出了磷酸鹽黏土磚,這種磚不但便宜,而且抗堿性優良,如果應用在高爐的中上部可以大大提高爐身的使用壽命。

沐繼堯、薛正良通過在實驗室條件下,分別對高鋁磚、粘土磚、賽隆結合及氮化硅結合的碳化硅磚抗初渣以及抗堿金屬侵蝕的試驗研究,經過試驗對比發現,賽隆結合及氮化硅結合的碳化硅磚的抗堿金屬以及抗渣侵蝕的能力更強,可以用于高爐爐身作為內襯材料。

(3)爐腰在高爐中主要起著上升煤氣流的緩沖作用,爐腰在正常工作時候的溫度為1400℃~1600℃,高溫輻射侵蝕嚴重,堿侵蝕嚴重,物料和爐塵沖刷嚴重,熱風通過引起溫度急劇變化,爐渣侵蝕嚴重,含塵的熾熱爐氣上升,對爐襯產生較強的沖刷作用。綜合所述的諸多因素的共同作用,使這個部位的耐火材料損毀很嚴重,因此爐腰一般選擇抗渣侵蝕性強、耐沖刷的耐火材料。

我國針對爐腰部位所受到的侵蝕以及沖刷嚴重的情況,研制出Si3N4結合SiC磚,經過實踐證明這種磚的耐沖刷、耐侵蝕性好。現在已經在我國的各大高爐爐腰中投入使用,均取得了良好的效果。

(4)爐腹在高爐中主要是連接爐缸和爐腰的作用。在這區域溫度內的溫度很高,氣流溫度也高,其下部爐料溫度約在1600℃~1650℃,并形成大量的中間渣開始滴落。在這個部位主要受到三中方式沖擊與侵蝕:①容易受到高溫的煤氣和渣鐵沖刷,在風口循環區里面的煤氣溫度能夠達到2000℃以上,它們對爐腹用耐火材料的侵蝕相當嚴重,特別是當高爐噴煤比較高時,爐腹的工作條件更為惡劣。②由于爐腹是在軟熔帶,軟熔帶的氣流變化所引起的溫度變化導致爐腹受到高熱流強度和熱沖擊。③由于堿金屬與耐火材料發生反應,形成低熔點物質,導致剝落。經過實驗證明這部分磚襯都是被堿金屬和鋅的破壞作用造成破損。

由于上述這些原因在高爐爐腹需要選用純度高、抗侵蝕能力強、抗熱沖擊能力強的耐火材料。在國內一般選用碳質耐火材料制作的碳化硅磚,這種磚能夠顯著提高高爐爐體的使用壽命。在國外這部位選用的耐火材料也比較多,荷蘭霍戈文鋼鐵公司3662m3高爐爐腹砌半石墨磚,效果較好。

(5)爐缸在高爐中的作用主要是盛裝鐵水和熔渣,溫度一般是在1450°C~1500°C之間,同時還是焦炭燃燒的主要場所,為鐵的還原提供條件,同時產生大量的煤氣。在這個風口區是整個高爐溫度最高的區域,其溫度能夠達到1700°C~2000°C。爐缸、爐底內襯出了要受到高溫的侵蝕,還需要受到鐵水的沖刷和化學的侵蝕,同時受到堿和鋅的侵蝕也比較嚴重。因此,爐缸內襯必須采用具有導熱性和耐磨性較高的耐火材料。

目前我國在高爐爐缸上面主要是采用炭磚砌筑,因為炭磚的耐火度高,擁有良好的導熱性以及導電性,高溫耐磨性好,熱震性好。非常適合在爐缸爐底部位使用,能夠保證爐缸的使用壽命。

為了能適應高爐新的冶煉條件,根據陶瓷底座開發了新型的復合內襯,并在20世紀80年代初期砌筑使用,最先采用該復合內襯的是ThyssenStahl A.G.公司Hambo-rn和Ruhrort廠的兩座高爐,因其外形為環狀,故被稱為―陶瓷杯”。陶瓷杯的使用在一段時間內防止了鐵水對爐缸炭質耐火材料的侵蝕,從而保證爐缸使用的高效、安全以及長壽。近年來,國內很多高爐爐底爐缸采用法國SAVOIE公司和日本電極公司碳質材料-陶瓷材料復合結構。

陶瓷杯具有下列優點:①提高出鐵溫度。陶瓷杯有隔熱效果,減少了從爐底和爐缸壁輻射的熱量,使鐵水能保持較高的溫度從出鐵口流出,使用陶瓷杯鐵水溫度可提高10~20℃之間,溫度更高的鐵水有利于鐵水往煉鋼廠的運輸。②降低了鐵水的滲透,鐵水的凝固溫度是1150℃,而陶瓷內襯的內壁等溫線很接近1150℃,因此,滲入孔隙處的鐵水是有限的,僅對耐火材料表面層的性質有所影響,使整個預制塊仍保持完整的性能。③―“脆化層”的消除,因為800℃等溫線現在在陶瓷杯內部,所以,以前認為在碳質內襯的脆化層現已消除了,經過實踐所證明確實如此。④出鐵溝磨損的消除,由于使用陶瓷杯,使爐底的深度加深了,這樣以前在碳質內襯經常發生的出鐵溝磨損,現在得到了很好的消除。

左海棠、王聰等借助于熱力學分析和氧化性能實驗,研究了高爐爐缸用炭磚在空氣氣氛下的氧化行為和氧化動力學.結果表明,炭磚的質量損失主要來自于石墨C氧化,質量損失量隨溫度升高、保溫時間延長而增大.炭磚的氧化過程屬于連續型氧化,而非保護型氧化。在800~1 200℃時,氧化過程的控速環節為碳氧界面反應控速,氧化反應的活化能為5 586.76 J/mol。石墨C 氧化將導致炭磚內部形成多氣孔的氧化層,隨溫度升高和時間增加,氧化層面積增大,材料耐壓強度和密度降低。

劉愛云對與高爐爐料中添加鈦的傳統技術有關的渣面和生鐵層耐火材料內襯的保護機理進行了調查研究,從CSN 2號和3號高爐的事后剖析及使用兩種不同的碳質耐火材料進行的模擬試驗中得到了結論。依據對這些機理的了解,提高高爐爐料中添加鈦的傳統技術的效率是可行的。

張建良、王志宇等對高爐爐缸用炭磚及剛玉磚的抗渣侵蝕性及掛渣性進行了研究。在1500℃高溫條件下進行試驗,探究現場高爐渣對炭磚及剛玉磚的侵蝕機理,通過SEM-EDS及XRD等手段分析侵蝕界面的微觀組織結構和物相組成,并提出炭磚及剛玉磚掛渣理論。試驗結果表明,高爐渣與剛玉磚在侵蝕界面發生反應,反應生成的鎂鋁尖晶石及剛玉磚中的Al2O3、Si C等高熔點物質阻礙高爐渣對剛玉磚的進一步侵蝕;高爐渣在炭磚表面未生成高熔點物質,炭磚因與高爐渣黏結點少而導致高爐渣對炭磚黏結強度差,從而形成炭磚表面渣皮周期性脫落。

李繼錚、宋木森、張彥文為了防治鉛對爐底襯磚的侵蝕,對被鉛侵蝕的高爐爐底炭磚殘磚試樣進行了性能測試和顯微結構分析,并重點分析了含鉛量高的爐底炭磚的顯微結構,研究了鉛在炭磚中的存在形式和分布狀態。結果表明:金屬鉛可以滲入爐底炭磚的氣孔中,鉛滲入炭磚對炭磚強度、抗氧化性、抗堿性等性能有明顯的不利影響;鉛對炭磚的侵蝕機制是鉛滲透到炭磚的孔隙中氧化膨脹而破壞磚體;防治鉛害的措施是盡量少用鉛含量高的入爐原料,爐缸爐底采用超微孔炭磚,強化爐缸爐底冷卻[26]

(6)鐵口在高爐中主要是用來出鐵水用。在鐵口主要的裝置是鐵口套,它是由鑄鋼制成,并與爐殼焊接。鐵口在高爐的工作環境非常惡劣,由于經常出鐵水以及爐渣所以在這個部位受到他們的沖刷和侵蝕比較嚴重。目前在這個部位主要使用性能優異的炭磚。

王安杰、高長賀等對國內高爐對國內高爐主溝用耐火材料的使用環境和性能要求、主溝溝型以及主溝工作襯進行了概述,并從高爐主溝耐火材料性能提高、主溝設計和施工改進三個方面進行了分析。

孫志紅、岳衛東針對高爐出鐵溝長壽化的要求,提高大中型高爐出鐵溝耐材總包綜合效益,經過在30多座450-2500立方高爐出鐵溝改良優化的出鐵溝快干澆注料。在不同煉鐵條件高爐出鐵場總包經驗總結分析,特提出影響高爐鐵溝料使用壽命的因素與同仁溝通交流,以促進提升高爐出鐵溝耐材的科技與應用水平[28]

楊林、廖立兵等對優化了Sialon-TiNC添加量的Al2O3-SiC-C質澆注料進行實際工況應用評價。工業試驗結果表明,采用葉蠟石、金紅石和焦炭合成的Sialon-TiNC復相粉體原料可以替代傳統Al2O3-SiC-C質澆注料中30%的高成本剛玉、碳化硅以及氧化鋁等微粉,達到了良好的使用效果。

1.4 耐火材料在高爐中的發展方向

隨著我國鋼鐵行業的飛速發展,也使得我國耐火材料行業也得到了很快的發展,主要標志為:①現代化鋼鐵企業好人水泥回轉窯等所用的耐火材料制品已基本上是自給,而且每年耐火制品出口量達到50萬~80萬t,其中包括鎂碳磚、鋁碳磚等優質產品。②重要用途的耐火材料使用壽命顯著提高,如高爐出鐵溝用Al2O3-SiC-C質澆注料,每爐通過鐵水量超過15萬t,氧氣轉爐爐襯用Mg-C磚爐齡能達到5000爐以上;

雖然我國在高爐用耐火材料行業取得了一定的進步,但是從在國內的調查情況來看還是存在著一定的問題,①在我國生產耐火材料的企業較多,并且小型企業為主,導致耐火材料生產供大于求,浪費資源,使得企業之間相互競爭;②我國耐火材料雖然產量大,但是其中的中低端產品居多,真正自主研發的高檔產品很少,且產品的質量和性能遠不如國外。

在我認為我國高爐用耐火材料,以后的應該是針對以上所提出的問題作為發展方向:①將小型企業通過聯合的方式來組成一個大型企業,這樣做既能增加企業的競爭力,有能避免產能過剩導致資源浪費;②引進國外先進技術以及設備,這樣既能提高產品的質量,又能降低制造的成本;③光靠引進的設備和技術不是長久之計,應當增加科研經費,多通過自主創新來研制出新的品種,使產品作到多樣化,提高企業自身的實力。④減小中低端耐火材料的生產量,提高高檔耐火產品的比重。

雖然我國是耐火材料生產大國,但是與國外先進國家生產的耐火材料相比,還是具有一定的差距。相信通過國家政策的引導,在不遠的將來我們一定會超過國外耐火材料,達到產品多樣化,質量優異,耐侵蝕能力強的耐火材料。從而也會使我國的高爐工作壽命得到提升,冶煉成本也將會降低,并且冶煉鐵水的質量也會得到較大的改善。

雖然我國現在耐火材料的產量居世界第二位,但是與新進工業國家比還是會出現產品質量低、品種少、單耗高等等缺點。為使我國耐火材料工業更快接近,甚至超過世界其它各國耐火材料。因此我們在研制耐火材料時要改變不合理的結構,并且耐火材料工業部門在制定政策和措施時應該瞄準主攻方向,有計劃、有組織,集中主要力量,引進先進的技術和設備,使投產的設備能夠盡快達到原設計標準,對正在建設的企業引進新設備,盡快使我國耐火材料達到先進標準。相信只要我們認真做,在耐火材料的品種和質量上面多做研究,狠下功夫在不久的將來我國耐火材料也會在品種上面出現多樣化,并且質量有保證。同時可以促進我國其它與耐火材料相關的產業。

   

[1] 鐘香崇,王澤田.中國耐火材料工業現狀與發展[J].硅酸鹽通報,1995.

[2] 黃秀花,臧紅瑞,柳祎.高爐長壽淺談[J].山東冶金,2007(02).

[3] 蔡國慶,王文學,劉成強,王希波,付衛.高爐用耐火材料的發展概括[J].山東冶金,2011,33(5).

[4] 宋木森.武鋼高爐長壽技術的研究和實踐[J].武漢鋼鐵(集團)公司研究院.2011.

 
 
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